鋰亞硫酰氯電池熱控制研究現(xiàn)狀
1 引言
本文引用地址:http://m.butianyuan.cn/article/181381.htm鋰是金屬中最輕和電勢最負的一種元素,鋰亞硫酰氯(Li/SOCl2)電池是一種以鋰為負極,碳作正極,無水四氯鋁酸鋰的亞硫酰氯(SOCl2)溶液作電解液的鋰電池。Li/SOCl2電池具有比能量高、比功率大、放電電壓平穩(wěn)、儲存壽命長等特性,在航天器、水中兵器、導航設備等軍事和民用工業(yè)中都有廣泛的應用。不同電池的比能量與比功率關(guān)系如圖1所示[1] [2]。從圖中可以看出,Li/SOCl2電池是比能量和比功率最高的電池。大型Li/SOCl2電池主要用于不依靠工業(yè)電源的軍事用途,作為一種無須充電的備用電源,如導彈深井發(fā)射時的地面?zhèn)溆秒娫吹?,一次鋰電池在軍事裝備中的特殊功能,是其他電池無法替代的[3][4]。
Li/SOCl2電池存在的主要問題是電壓滯后與安全問題,其中安全問題是最主要的問題。鋰電池在使用過程中發(fā)生化學反應,產(chǎn)生熱量不能及時有效地散發(fā),就會在電池內(nèi)部積累熱量,引起電池的升溫,進一步促使反應的加劇,形成產(chǎn)熱與溫升的正反饋,當熱量積累到一定程度的時候,就有鼓脹、泄漏、著火、爆炸等危險,這種現(xiàn)象被稱之為熱失控。因此,分析電池的熱特性,并有針對性地使用熱控措施,迅速導出電池放出的熱量,減少電池內(nèi)部熱量積累,防止熱失控,保證電池的安全,具有十分重要的意義。
2 Li/SOCl2電池發(fā)熱機理研究
有關(guān)Li/SOCl2電池的發(fā)熱機理的研究主要側(cè)重于深入了解電池內(nèi)部化學機理,建立電池熱模型,目的是減少電池放電發(fā)熱量和熱流密度。
分別從傳熱學、電學和化學角度分析,電池熱模型有三種不同的形式。
從傳熱學角度分析,假設單體電池溫度內(nèi)部均勻,應用傅立葉導熱定律,可以得出電池熱平衡控制方程為[5]
(1)
上式中:為電池密度(kg/m3),cp為定壓比熱容(J/(kgqK)-1),T為電池溫度(K),t為時間(s),為導熱系數(shù)(W/(mqK)-1),為單位體積熱生成率(W/m3)。
從電學角度分析,電池發(fā)熱功率由下式確定[6]
(2)
式中:QT為發(fā)熱功率(W),I為放電電流(A),Er為開路電壓(V),E1為負載電壓(V),其中IE1為電池可用功率(W),從工程應用的角度分析,電池熱控制的主要目的是減少發(fā)熱功率,而并非減少可用功率。
從化學角度分析,電池發(fā)熱功率由下式確定[7]: (3)
式中:QP為極化熱(W),來源于正負極的極化和電解液阻值升高,是電池優(yōu)化設計能夠降低的主要熱量;
QS是由熵變引起的熱量(W),電池電極的熵變對電池的電化學和熱行為有顯著影響,Gu W. B. 建立了熱和電化學耦合的模型,對熱―電化學交互作用進行了分析,認為在熱濫用的情況下,電池溫度逐漸升高,電池正極發(fā)生熱分解,最終導致熱失控[8];
QA為化學反應熱(W),主要源于金屬鋰的腐蝕,還包括電池化學副反應。Li/SOCl2電池反應方程式見式(4),此反應是放熱反應,除此反應外,Li/SOCl2電池內(nèi)部其他反應也是劇烈的放熱反應。
(4)
由于Li/SOCl2電池壽命可長達10年,電池的自放電反應對電池性能影響很大,所以研究長時間儲備后進行放電的Li/SOCl2電池時,QA需要考慮自放電產(chǎn)熱。Spotnitz R.M.等建立了Li/SOCl2電池自放電特性的電化學模型,用于預測電池壽命,提高安全系數(shù)[9]。
電池的發(fā)熱是與電化學聯(lián)系在一起的。Gomadam P. M.建立的鋰電池的一維熱模型與電化學相關(guān),用于優(yōu)化螺旋卷繞的鋰電池[10]。Surampudi S.等在JPL(美國噴氣推進實驗室)的報告中分析了Li/SOCl2電池的安全因素,認為熱機制和化學機制的共同作用使電池發(fā)生泄漏或爆炸[2]。
通過以上分析可以發(fā)現(xiàn),三種熱模型并不是孤立的,建立電池熱模型要綜合分析電池熱―電―化學的綜合作用。
3 電池熱物理參數(shù)測量
測量電池的熱物理參數(shù)對電池的熱性能分析是十分必要的。將準確的熱物理參數(shù)用于電池熱物理模型,進行數(shù)值模擬,可以預測電池熱特性,設計和優(yōu)化電池結(jié)構(gòu)設計和熱控制方式。
電池熱物理參數(shù)包括電池產(chǎn)熱量、熱容量、導熱系數(shù)和溫度分布等。對電池熱性能進行分析測試的方法有差示掃描量熱法、加速量熱法、紅外熱成像等,通過多種分析測試方法可以研究電池的熱行為,從而揭示電池安全性的本質(zhì)。
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