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動(dòng)力電池研發(fā)的關(guān)鍵性因素探索

作者: 時(shí)間:2012-07-05 來源:網(wǎng)絡(luò) 收藏
流呈現(xiàn)直線關(guān)系,直線的斜率基本上可以代表電池的表觀內(nèi)阻。我們將兩電極放電歐姆極化段的數(shù)據(jù)進(jìn)行線性擬合,得到電極的表觀電阻,對(duì)應(yīng)于敷膜電極初裝和40 min 放電后的表觀電阻分別是0.26 W 和0.37 W,不敷膜電極初裝和40 min 放電的表觀電阻分別是0.27 W 和0.40 W。可見,兩種電極在制作完成放電初始,表觀內(nèi)阻區(qū)別不大,但是在使用一段時(shí)間后,不敷膜電極受到電解液滲出的影響,導(dǎo)致了表觀電阻的增加比較快速,同時(shí)我們可以比較,由于電阻造成的能量損失是電阻值的平方,由此可見,隨著電池放電后期表觀內(nèi)阻值的增大,能量損失值是非常可觀的,尤其是在大電流放電態(tài)下,其結(jié)果更加明顯。

  2.2 理論分析

  針對(duì)鋅空氣動(dòng)力電池,我們從理論分析的角度探討電池內(nèi)阻對(duì)放電的影響。我們知道氧氣在水里的擴(kuò)散系數(shù)是10-9 m2/s,而氧氣在空氣里的擴(kuò)散系數(shù)是10-6 m2/s。鑒于這兩個(gè)已知參數(shù),我們考慮兩種極限情況,在鋅空氣電池體系下,我們考慮氧氣的擴(kuò)散系數(shù)為10-6 m2/s 和10-9 m2/s 兩種臨界狀態(tài)。圖3 是典型的水平式應(yīng)用的氣體擴(kuò)散電極模型,即電極一面朝向空氣,一面朝向鋅膏(含電解液),電極厚度為0.6 mm。我們假設(shè)電極的空氣面全是氧氣,摩爾濃度為CO2,而電極的液面氧氣濃度為C'O2。當(dāng)氧氣擴(kuò)散系數(shù)為極限值10-6 m2/s 和10-9 m2/s,考察其極限電流密度值的變化。計(jì)算極限電流密度的公式如式(1)。

  式中:C'O2=9.378 mol/L;d =0.6 mm;D =10 -6~10-9 m2/s;F =96500 C/mol;n=4(1 mol O2 消耗4 mol 電子)。

  CO2是空氣中氧氣的摩爾濃度,計(jì)算方法是:

  1.429(密度)×1000×0.21(體積百分比)/32×(分子量)=9.3778125 mol/L。

  當(dāng)氧氣擴(kuò)散系數(shù)為10-6 m2/s 時(shí),代入公式,得到JL=6033mA/cm2,當(dāng)氧氣擴(kuò)散系數(shù)為10-9 m2/s 時(shí),代入公式,得到JL=0.6033 mA/cm2。

  由該理論計(jì)算我們看出,氧氣擴(kuò)散效應(yīng)最理想狀態(tài)下,電極的電流密度數(shù)量級(jí)可達(dá)103mA/cm2,而氧氣嚴(yán)重供應(yīng)不足時(shí),電極的電流密度數(shù)量級(jí)僅僅是10-1 mA/cm2。在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中我們通常得到的電流密度值介于100~200 mA/cm2 之間,與理想值差距達(dá)1 個(gè)數(shù)量級(jí),由此可見,由氧氣的擴(kuò)散引起的電力不足,并不是主導(dǎo)的問題,而且,也可以看到,提高電池電流密度的空間還是很大的。

  3 結(jié)論

  動(dòng)力電池的發(fā)展經(jīng)歷了近十年來的快速進(jìn)程,科研人員經(jīng)過不斷地努力逐漸地克服了若干制約著動(dòng)力電池成熟的重要因素。

  本文通過典型實(shí)驗(yàn)說明相對(duì)于電極內(nèi)阻,電極傳質(zhì)造成的放電性能下降并非是主導(dǎo)因素。鑒于當(dāng)前動(dòng)力電池應(yīng)用的電極,其放電電流密度通常介于100~200 mA/cm2,甚至高于200mA/cm2,在這樣的電流密度值水平下,電極的傳質(zhì)效應(yīng)應(yīng)該不是制約電極效能的決定性因素。由于電極引起的內(nèi)阻變化,在放電過程中,能夠明顯地發(fā)現(xiàn)電池放電效果的區(qū)別,且實(shí)驗(yàn)中,我們采用的是小尺寸電極,如果將電極以及電池相應(yīng)放大,實(shí)現(xiàn)其在動(dòng)力車設(shè)備上的應(yīng)用,那么這種由于內(nèi)阻變化產(chǎn)生的能量損失,會(huì)對(duì)電池系統(tǒng)產(chǎn)生比較可觀的影響,相應(yīng)地需增加很多熱管理等等一系列的電池管理問題,以及能量的耗費(fèi)問題,這也正是動(dòng)力電池走入實(shí)用化階段前必須要解決的重要問題,因此,在動(dòng)力電池的各項(xiàng)指標(biāo)的完善過程中,更多地關(guān)注內(nèi)阻因素,應(yīng)該是動(dòng)力電池發(fā)展地更加完善的重要方法。


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