原子熒光光度計(jì)的檢定/校準(zhǔn)中常見問(wèn)題淺談

　　目前，原子熒光光譜分析方法已廣泛應(yīng)用于衛(wèi)生檢驗(yàn)、農(nóng)業(yè)、冶金、地質(zhì)、環(huán)保、醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域，因而開展原子熒光光度計(jì)的檢定、校準(zhǔn)工作是計(jì)量測(cè)試行業(yè)適應(yīng)分析技術(shù)發(fā)展的必然要求。

　　按照J(rèn)JG939-1998《非色散原子熒光光度計(jì)》國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程的要求，以儀器測(cè)定砷、銻元素的性能作為其檢定/校準(zhǔn)指標(biāo)。使用原子熒光光度計(jì)測(cè)定砷和銻的原理是：在酸性條件下，砷、銻和硼氫化鉀（或硼氫化鈉）與酸產(chǎn)生的新生態(tài)的氫反應(yīng)，生成氫化物氣體。以惰性氣體（氬氣）為載體，將氫化物導(dǎo)入電熱石英爐原子化器中進(jìn)行原子化。以砷、銻高強(qiáng)空心陰極燈作激發(fā)光源，使砷、銻原子發(fā)出熒光，熒光強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)（元素濃度較低時(shí)）和砷、銻含量成正比。但是在日常的檢定和校準(zhǔn)過(guò)程中，可能會(huì)由于一些常見小問(wèn)題的疏忽而導(dǎo)致檢測(cè)得出的儀器靈敏度、精密度及線性等技術(shù)指標(biāo)的結(jié)果不理想，現(xiàn)簡(jiǎn)單歸納如下。

　　一、室溫

　　氫化物發(fā)生反應(yīng)的速度受溫度影響，室溫低于15℃時(shí)，經(jīng)稀釋的砷、銻標(biāo)準(zhǔn)溶液至少應(yīng)放置30min。依據(jù)經(jīng)驗(yàn)，儀器室溫在（15～30）℃之間為宜，以22℃左右為最佳，且相對(duì)穩(wěn)定。

　　二、燈位

　　兩個(gè)空心陰極燈發(fā)出的光束應(yīng)匯聚在原子化器石英爐的火焰中心，以激發(fā)產(chǎn)生的原子熒光。在測(cè)定銻、砷時(shí)，應(yīng)盡量使用火焰的根部。原子化器的位置對(duì)儀器的靈敏度、穩(wěn)定性影響很大。原子化器高度即爐高，它是指石英爐爐口距光電倍增管中心的距離，經(jīng)驗(yàn)推薦值為8mm。爐高值增大，石英爐則下降。

　　三、光電倍增管的負(fù)高壓和燈電流

　　增大負(fù)高壓和燈電流可以使靈敏度提高，但同時(shí)會(huì)使穩(wěn)定性下降，因此在靈敏度可以滿足要求時(shí)，要盡可能的降低負(fù)高壓和燈電流。并且選擇過(guò)大的燈電流會(huì)縮短燈的壽命，在某些情況下還有可能造成工作曲線的彎曲。通常砷燈的燈電流調(diào)至60mA左右，負(fù)高壓置于300V附近。

　　四、酸度

　　氫化物反應(yīng)是在酸性介質(zhì)中發(fā)生的，在10%～20%的酸度范圍內(nèi)，儀器測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5%。由于儀器分析靈敏度高，測(cè)定時(shí)對(duì)試劑純度的要求較高，特別是酸的純度不高時(shí)，空白值會(huì)偏高，不穩(wěn)定，從而導(dǎo)致工作曲線線性不理想。

　　所以特別注意，要使用優(yōu)級(jí)純鹽酸，同時(shí)使用二次去離子水配制溶液，減少空白。

　　五、硼氫化鉀（或硼氫化鈉）溶液的濃度

　　硼氫化鉀溶液的濃度越大越容易引起液相干擾，所以要盡可能采用較低的硼氫化鉀濃度。硼氫化鉀的水溶液不大穩(wěn)定，并且濃度越稀越不穩(wěn)定，必須加入氫氧化鉀來(lái)提高其穩(wěn)定性。但是氫氧化鉀的量過(guò)大，又會(huì)急劇降低儀器檢測(cè)的靈敏度，因?yàn)槠鋾?huì)降低反應(yīng)時(shí)的酸度。測(cè)定砷時(shí)所需還原劑硼氫化鉀溶液的濃度通常約為2％。并且，硼氫化鉀溶液放入小于10℃的冰箱內(nèi)至多可保存2周，推薦現(xiàn)用現(xiàn)配最佳。硼氫化鉀－氫氧化鉀溶液與硼氫化鈉－氫氧化鈉溶液一般可以互相代替使用。

　　砷和銻的熒光強(qiáng)度會(huì)受許多因素的影響，尤其是光電倍增管的負(fù)高壓和燈電流、反應(yīng)介質(zhì)等因素為甚。在原子熒光光度計(jì)的檢定、校準(zhǔn)工作中，要根據(jù)具體情況，選擇最適宜的條件，盡量排除干擾，才能使儀器達(dá)到最佳的檢測(cè)水平。