非離子型活性劑在ULSl堿性Cu拋光液中的性能
拋光后表面質(zhì)量用ZYGO測得的粗糙度(Ra)來衡量,通過實(shí)驗(yàn)觀察添加烷基酚聚氧乙烯醚后,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%時(shí)表面質(zhì)量較好,與未添加前相比表面Ra值由原來的1.354 nm降到0.897 6 nm(圖2)。
當(dāng)非離子活性劑烷基酚聚氧乙烯醚質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于0.25%或大于0.5%時(shí),試件表面Ra沒有降低,仍然為2 nm左右;當(dāng)添加烷基醇酰胺后,在實(shí)驗(yàn)限定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)區(qū)間內(nèi),表面Ra都有所上升,且劃痕嚴(yán)重,Ra值約為4 nm。同時(shí)發(fā)現(xiàn),脂肪醇聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚兩種表面活性劑其表面Ra與未添加時(shí)相比變化不大。
對(duì)添加烷基酚聚氧乙烯醚的情況進(jìn)行多次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%時(shí)表面質(zhì)量穩(wěn)定,通過CP-4型CMP實(shí)驗(yàn)臺(tái)的在線檢測法向載荷和摩擦力,發(fā)現(xiàn)拋光過程中拋光壓力與添加活性劑之前相比,波動(dòng)幅度變小且呈周期性變化,摩擦力由未添加時(shí)的0.9 N左右下降到0.3 N左右,其波動(dòng)的幅度也較小。未添加非離子活性劑烷基酚聚氧乙烯醚前拋光后表面產(chǎn)生的腐蝕點(diǎn)和劃痕較多(圖3(a)),由圖3(b)可見經(jīng)過以烷基酚聚氧乙烯醚為活性劑(質(zhì)量分?jǐn)?shù)O.25%)的拋光液拋光后,此點(diǎn)的劃痕和腐蝕坑明顯減少。這是由于活性劑的滲透和潤濕作用,使拋光液中的雜質(zhì)顆粒和較大的磨料顆粒更加容易被帶出拋光區(qū)域。加入活性劑后由于表面張力降低、滲透力增強(qiáng),從而使拋光區(qū)域溫度均一性提高,有效地控制了因溫度不均產(chǎn)生的非均勻化腐蝕現(xiàn)象。烷基酚聚氧乙烯醚的親水基為聚氧乙烯鏈,其分子較大,親水基占到整個(gè)分子的2/3以上,聚氧乙烯鏈可以通過醚鍵與水分子形成氫鍵,因而在聚氧乙烯周圍形成一層溶劑化的水膜,形成較大的空間障礙,所以被吸附的表面會(huì)受到一定程度的保護(hù),消弱了化學(xué)成分對(duì)被吸附表面的腐蝕反應(yīng)。又由于凸處表面很容易受到機(jī)械磨除和拋光液流動(dòng)的沖擊作用,新鮮的表面不斷露出,活性劑分子無法對(duì)此處形成保護(hù)作用。而低處和腐蝕坑的表面會(huì)在一定程度上受到這層水膜的保護(hù),從而導(dǎo)致了低凹處的低去除率,腐蝕坑也不會(huì)被繼續(xù)腐蝕變大,因此隨著拋光的進(jìn)行,表面會(huì)更加光亮平整。
3 結(jié)論
在Cu拋光液中加入合適的非離子活性劑,可以有效地減少腐蝕坑、劃痕等缺陷,拋光過程也較平穩(wěn),能夠提高拋光表面質(zhì)量。本實(shí)驗(yàn)中,除烷基醇酰胺外,其他幾種非離子活性劑對(duì)材料去除率的影響不大。烷基酚聚氧乙烯醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.25%時(shí),拋光后表面微劃痕消失,腐蝕坑明顯減少,表面質(zhì)量較好,拋光表面Ra值下降到0.897 6 nm,材料去除率為534 nm/min,原因是聚氧乙烯鏈可以通過醚鍵與水分子形成氫鍵,在聚氧乙烯周圍形成一層溶劑化的水膜保護(hù)了被吸附表面。
評(píng)論