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手把手帶你認(rèn)識(shí)鋰離子電池

作者: 時(shí)間:2017-10-28 來源:網(wǎng)絡(luò) 收藏

  一、前言

本文引用地址:http://m.butianyuan.cn/article/201710/369039.htm

  這里所說的特指可反復(fù)充電的二次,而不是用完就扔的一次電池。

  分布在我們生活的每一個(gè)角落,其應(yīng)用領(lǐng)域包括手機(jī)、平板電腦、筆記本電腦、智能手表、移動(dòng)電源(充電寶)、應(yīng)急電源、剃須刀、電動(dòng)自行車、電動(dòng)汽車、電動(dòng)公交車、旅游觀光車、無人機(jī),以及其他各類電動(dòng)工具。作為電能的載體和眾多設(shè)備的動(dòng)力來源,可以說,離開了鋰離子電池,當(dāng)今的物質(zhì)世界就玩不轉(zhuǎn)了(除非我們想倒退回幾十年前)。那么,鋰離子電池到底是什么鬼?

  本文不科普電池的基本原理和發(fā)展歷史,有興趣的請(qǐng)百度查詢,這里頭有很多故事。物理學(xué)和化學(xué)領(lǐng)域的基礎(chǔ)理論,被愛因斯坦之前的那一波人基本上搞得七七八八了,電池跟這兩個(gè)領(lǐng)域直接相關(guān),與電池有關(guān)的理論,在二戰(zhàn)之前就已經(jīng)研究的差不多了,二戰(zhàn)以后并無大的創(chuàng)新。作為電池技術(shù)的一種,鋰離子電池的相關(guān)理論研究,近年來也沒有什么突破性進(jìn)展,大多數(shù)研究都集中在材料、配方、工藝等方面,也就是如何提高產(chǎn)業(yè)化的程度,研究出性能更優(yōu)異的鋰離子電池(存儲(chǔ)能量更多,用的更久)。

  

  很多人在使用鋰離子電池,很多人在研究鋰離子電池的產(chǎn)品應(yīng)用(如上面提到的產(chǎn)品),可是大多數(shù)人對(duì)鋰離子電池知之甚少,或者總是霧里看花,不得要領(lǐng)。寫本文的目的,不是為了給做鋰離子電池研發(fā)的人看的,而是給那些在產(chǎn)品里面用到鋰離子電池的工程技術(shù)人員或者鋰離子電池的使用者看的。所以本文力求通俗易懂,盡量不使用專業(yè)化的術(shù)語和公式,希望在輕松閱讀之余,能夠提升大家對(duì)鋰離子電池的認(rèn)識(shí),起到答疑解惑的作用。

  作者本人不是鋰離子電池領(lǐng)域的專家,沒有從事過鋰離子電池單體的技術(shù)或產(chǎn)品研發(fā),但曾長(zhǎng)期從事鋰離子電池的應(yīng)用技術(shù)研究,因此希望站在“用戶”的角度,來闡述我對(duì)鋰離子電池的認(rèn)識(shí)。普通用戶,通常把鋰離子電池直接叫作鋰電池,雖然兩者并不完全等同,但鋰離子電池確實(shí)是當(dāng)前鋰電池的絕對(duì)主體。

  文中大部分的內(nèi)容,都不是本人的原創(chuàng),而是已經(jīng)存在的知識(shí),站在巨人的肩膀上,我們要做的僅僅是站直身體,抬起頭,世界就在我們眼前。

  二、鋰離子電池的基本原理

  1.如何選擇能量的載體

  首先大家會(huì)問,為什么選擇鋰元素作為能量載體?

  好吧,雖然我們不想去回顧化學(xué)的知識(shí),可是這個(gè)問題必須得去元素周期表找答案,好在,大家總還記得元素周期表吧?!實(shí)在不記得,我們就花一分鐘來看看下面的表吧。

  

  要想成為好的能量載體,就要以盡可能小的體積和重量,存儲(chǔ)和搬運(yùn)更多的能量。因此,需要滿足下面幾個(gè)基本條件:

  1)原子相對(duì)質(zhì)量要小

  2)得失電子能力要強(qiáng)

  3)電子轉(zhuǎn)移比例要高

  基于這3項(xiàng)基本原則,元素周期表上面的元素比下面的元素要好,左邊的元素比右邊的元素要好。初步篩選,我們只能在元素周期表的第一周期和第二周期里面去找材料:氫、氦、鋰、鈹、硼、碳、氮、氧、氟、氖。排除惰性氣體和氧化劑,只剩下氫、鋰、鈹、硼、碳,這5個(gè)元素。

  氫元素是自然界最好的能量載體,所以氫燃料電池的研究一直方興未艾,代表了電池領(lǐng)域一個(gè)非常有前途的方向。當(dāng)然,如果核裂變技術(shù)在未來幾十年能夠取得重大突破,可以做到小型化甚至微型化,那么便攜式的核燃料電池將會(huì)有廣闊的發(fā)展空間。

  接下來就是鋰了,選擇鋰元素來做電池,是基于地球當(dāng)前的所有元素中,我們能夠找到的相對(duì)優(yōu)解(鈹?shù)膬?chǔ)量太少了,是稀有金屬中的稀有金屬)。氫燃料電池與鋰離子電池的技術(shù)路線之爭(zhēng),在電動(dòng)汽車領(lǐng)域打的如火如荼,大概就是因?yàn)檫@兩種元素,是我們目前能夠找到的比較好的能量載體。當(dāng)然,這里面還牽涉到很多的商業(yè)利益,甚至政治博弈,這些不是本文要討論的范疇。

  順便說一下,自然界中已經(jīng)存在的,并為人類廣泛使用的能源,比如石油、天然氣、煤炭等,其主要成分也是碳、氫、氧等元素(在元素周期表的第一周期和第二周期)。所以不管是自然的選擇,還是人類的“設(shè)計(jì)”,最終都是殊途同歸的。

  2.鋰離子電池的工作原理

  下面講講鋰離子電池的工作機(jī)理。這里不闡述氧化還原反應(yīng),化學(xué)基礎(chǔ)不好的,或者已經(jīng)把化學(xué)知識(shí)還給老師的人,看到這些專業(yè)的東西就會(huì)頭暈,所以我們還是搞點(diǎn)直白的描述。這里借用一張圖,這張圖比較容易讓人理解鋰離子電池的原理。

  

  我們按照使用的習(xí)慣,根據(jù)充放電時(shí)的電壓差區(qū)分正極(+)和負(fù)極(-),這里不講陽極和陰極,費(fèi)時(shí)費(fèi)力。這張圖上,電池的正極材料是鈷酸鋰(LiCoO2),負(fù)極材料是石墨(C)。

  充電的時(shí)候,在外加電場(chǎng)的影響下,正極材料LiCoO2分子里面的鋰元素脫離出來,變成帶正電荷的鋰離子(Li+),在電場(chǎng)力的作用下,從正極移動(dòng)到負(fù)極,與負(fù)極的碳原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成LiC6,于是從正極跑出來的鋰離子就很“穩(wěn)定”的嵌入到負(fù)極的石墨層狀結(jié)構(gòu)當(dāng)中。從正極跑出來轉(zhuǎn)移到負(fù)極的鋰離子越多,這個(gè)電池可以存儲(chǔ)的能量就越多。

  放電的時(shí)候剛好相反,內(nèi)部電場(chǎng)轉(zhuǎn)向,鋰離子(Li+)從負(fù)極脫離出來,順著電場(chǎng)的方向,又跑回到正極,重新變成鈷酸鋰分子(LiCoO2)。從負(fù)極跑出來轉(zhuǎn)移到正極的鋰離子越多,這個(gè)電池可以釋放的能量就越多。

  在每一次充放電循環(huán)過程中,鋰離子(Li+)充當(dāng)了電能的搬運(yùn)載體,周而復(fù)始的從正極→負(fù)極→正極來回的移動(dòng),與正、負(fù)極材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng),將化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)換,實(shí)現(xiàn)了電荷的轉(zhuǎn)移,這就是“鋰離子電池”的基本原理。由于電解質(zhì)、隔離膜等都是電子的絕緣體,所以這個(gè)循環(huán)過程中,并沒有電子在正負(fù)極之間的來回移動(dòng),它們只參與電極的化學(xué)反應(yīng)。

  3.鋰離子電池的基本構(gòu)成

  要實(shí)現(xiàn)上述的功能,鋰離子電池內(nèi)部需要包含幾種基本材料:正極活性物質(zhì)、負(fù)極活性物質(zhì)、隔離膜、電解質(zhì)。下面做簡(jiǎn)單論述,這些材料都是干嘛的。

  正負(fù)極不難理解,要實(shí)現(xiàn)電荷移動(dòng),就需要存在電位差的正負(fù)極材料,那么什么是活性物質(zhì)?我們知道,電池實(shí)際上是將電能和化學(xué)能相互轉(zhuǎn)換,以實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。要實(shí)現(xiàn)這個(gè)過程,就需要正負(fù)極的材料很“容易”參與化學(xué)反應(yīng),要活潑,要容易氧化和還原,從而實(shí)現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換,所以我們需要“活性物質(zhì)”來做電池的正負(fù)極。

  上面已經(jīng)提到,鋰元素是我們做電池的優(yōu)選材料,那么為什么不用金屬鋰來做電極的活性物質(zhì)呢?這樣不是可以達(dá)到最大的能量密度嗎?

  我們?cè)倏瓷厦孢@張圖,氧(O)、鈷(Co)、鋰(Li)三種元素構(gòu)成了非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu)(圖中的比例和排列僅作參考),負(fù)極石墨的碳原子排列也具有非常穩(wěn)定的層狀結(jié)構(gòu)。正負(fù)極材料不但要活潑,還要具有非常穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),才能實(shí)現(xiàn)有序的,可控的化學(xué)反應(yīng)。不穩(wěn)定的結(jié)果是什么?想想汽油燃燒和炸彈爆炸,能量劇烈釋放,這個(gè)化學(xué)反應(yīng)的過程實(shí)際上是無法人為去精確控制的,于是化學(xué)能變成了熱能,一次性把能量釋放完畢,而且不可逆。

  

  金屬形態(tài)存在的鋰元素太“活潑”了,調(diào)皮的孩子多半都不聽話,喜歡搞破壞。早期針對(duì)鋰電池的研究,確實(shí)是集中以金屬鋰或其合金作為負(fù)極這個(gè)方向,但是因?yàn)榘踩珕栴}突出,不得不尋找其他更好的路徑。近年來,隨著人們對(duì)能量密度的追求,這個(gè)研究方向又有“滿血復(fù)活”的趨勢(shì),這個(gè)我們后面會(huì)講到。

  為了實(shí)現(xiàn)能量存儲(chǔ)和釋放過程中的化學(xué)穩(wěn)定性,即電池充放電循環(huán)的安全性和長(zhǎng)壽命,我們需要一種電極材料,在需要活潑的時(shí)候活潑,在需要穩(wěn)定的時(shí)候穩(wěn)定。經(jīng)過長(zhǎng)期的研究和探索,人們找到了幾種鋰的金屬氧化物,如鈷酸鋰、鈦酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳三元等材料,作為電池正極或負(fù)極的活性物質(zhì),解決了上述問題。如上圖所示,磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)也是一種非常穩(wěn)定的正極材料結(jié)構(gòu),充放電過程中鋰離子的脫嵌,并不會(huì)造成晶格坍塌。題外話,鋰金屬電池確實(shí)是有的,但與鋰離子電池相比,幾乎可以忽略不計(jì),技術(shù)的發(fā)展,最終還是要服務(wù)于市場(chǎng)。

  當(dāng)然,在解決了穩(wěn)定性問題的同時(shí),也帶來了嚴(yán)重的“副作用”,就是作為能量載體的鋰元素占比大大降低,能量密度降了不止一個(gè)數(shù)量級(jí),有得必有失,自然之道啊。

  負(fù)極通常選擇石墨或其他碳材料做活性物質(zhì),也是遵循上述的原則,既要求是好的能量載體,又要相對(duì)穩(wěn)定,還要有相對(duì)豐富的儲(chǔ)量,便于大規(guī)模制造,找來找去,碳元素就是一個(gè)相對(duì)優(yōu)解。當(dāng)然,這并不是唯一解,針對(duì)負(fù)極材料的研究很廣泛,后面有論述。

  電解質(zhì)是干嘛的?通俗的講,就是游泳池里面的“水”,讓鋰離子能夠自由的游來游去,所以呢,離子電導(dǎo)率要高(游泳的阻力?。?,電子電導(dǎo)率要?。ń^緣),化學(xué)穩(wěn)定性要好(穩(wěn)定壓倒一切?。瑹岱€(wěn)定性要好(都是為了安全),電位窗口要寬?;谶@些原則,經(jīng)過長(zhǎng)期的工程探索,人們找到了由高純度的有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鋰鹽、和必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的電解質(zhì)。有機(jī)溶劑有PC(碳酸丙烯酯),EC(碳酸乙烯酯),DMC(碳酸二甲酯),DEC(碳酸二乙酯),EMC(碳酸甲乙酯)等材料。電解質(zhì)鋰鹽有LiPF6,LiBF4等材料。

  隔離膜則是為了阻止正負(fù)極材料直接接觸而加進(jìn)來的,我們希望把電池做的盡可能的小,存儲(chǔ)的能量盡可能的多,于是正負(fù)極之間的距離越來越小,短路成為一個(gè)巨大的風(fēng)險(xiǎn)。為了防止正負(fù)極材料短路,造成能量的劇烈釋放,就需要用一種材料將正負(fù)極“隔離”開來,這就是隔離膜的由來。隔離膜需要具有良好的離子通過性,主要是給鋰離子開放通道,讓其可以自由通過,同時(shí)又是電子的絕緣體,以實(shí)現(xiàn)正負(fù)極之間的絕緣。目前市場(chǎng)上的隔膜主要有單層PP,單層PE,雙層PP/PE,三層PP/PE/PP復(fù)合膜等。

  4.鋰離子電池的完整材料構(gòu)成

  除了上面提到的4種主要材料之外,要想把鋰離子電池從實(shí)驗(yàn)室的一個(gè)“實(shí)驗(yàn)品”變成一個(gè)可以商業(yè)化應(yīng)用的產(chǎn)品,還需要其他一些不可或缺的材料。

  

  

  我們先看電池的正極,除了活性物質(zhì)之外,還有導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑,以及用作電流載體的基體和集流體(正極通常是鋁箔)。粘結(jié)劑要把作為活性物質(zhì)的鋰金屬氧化物均勻的“固定”在正極基帶上面,導(dǎo)電劑則要增強(qiáng)活性物質(zhì)與基體的電導(dǎo)率,以達(dá)到更大的充放電電流,集流體負(fù)責(zé)充當(dāng)電池內(nèi)外部的電荷轉(zhuǎn)移橋梁。

  

  負(fù)極的構(gòu)造與正極基本相同,需要粘結(jié)劑來固定活性物質(zhì)石墨,需要銅箔作為基體和集流體來充當(dāng)電流的導(dǎo)體,但因?yàn)槭旧砹己玫膶?dǎo)電性,所以負(fù)極一般不添加導(dǎo)電劑材料。

  除了以上材料外,一個(gè)完整的鋰離子電池還包括絕緣片、蓋板、泄壓閥、殼體(鋁,鋼,復(fù)合膜等),以及其他一些輔助材料。

  5.鋰離子電池的制作工藝

  鋰離子電池的制作工藝比較復(fù)雜,此處僅就部分關(guān)鍵工序做簡(jiǎn)單描述。根據(jù)極片裝配方式的不同,通常有卷繞和疊片兩種工藝路線。

  疊片工藝是將正極、負(fù)極切成小片與隔離膜疊合成小電芯單體,然后將小電芯單體疊放并聯(lián)起來,組成一個(gè)大電芯的制造工藝,其大體工藝流程如下:

  

  

  卷繞工藝是將正負(fù)極片、隔離膜、正負(fù)極耳、保護(hù)膠帶、終止膠帶等物料固定在設(shè)備上,設(shè)備經(jīng)過放卷完成電芯制作。

  

  

  鋰離子電池的常見外形主要有圓柱形和方形,根據(jù)殼體材料不同,又有金屬外殼和軟包外殼等。

  
鋰離子電池的主要參數(shù)指標(biāo)#e#

  三、 主要參數(shù)指標(biāo)

  鋰離子電池具有能量密度高、轉(zhuǎn)換效率高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、無記憶效應(yīng)、無充放電延時(shí)、自放電率低、工作溫度范圍寬和環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn),因而成為電能的一個(gè)比較理想的載體,在各個(gè)領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。

  一般而言,我們?cè)谑褂娩囯x子電池的時(shí)候,會(huì)關(guān)注一些技術(shù)指標(biāo),作為衡量其性能“優(yōu)劣”的主要因素。那么,哪些指標(biāo)是我們需要在使用的時(shí)候,應(yīng)該予以特別關(guān)注呢?

  1. 容量

  這是大家比較關(guān)心的一個(gè)參數(shù)。智能手機(jī)早已普及,我們?cè)谑褂弥悄苁謾C(jī)的時(shí)候,最為擔(dān)心的就是電量不足,需要頻繁充電,有時(shí)還找不到地方充電。早期的功能機(jī),正常使用情況下,滿充的電池可以待機(jī)3~5天,一些產(chǎn)品甚至可以待機(jī)7天以上??墒堑搅酥悄軝C(jī)時(shí)代,待機(jī)時(shí)間就顯得慘不忍睹了。這里面很重要的一個(gè)原因,就是手機(jī)的功耗越來越大,而電池的容量卻沒有同比例的增長(zhǎng)。

  

  容量的單位一般為“mAh”(毫安時(shí))或“Ah”(安時(shí)),在使用時(shí)又有額定容量和實(shí)際容量的區(qū)別。額定容量是指滿充的鋰離子電池在實(shí)驗(yàn)室條件下(比較理想的溫濕度環(huán)境),以某一特定的放電倍率(C-rate)放電到截止電壓時(shí),所能夠提供的總的電量。實(shí)際容量一般都不等于額定容量,它與溫度、濕度、充放電倍率等直接相關(guān)。一般情況下,實(shí)際容量比額定容量偏小一些,有時(shí)甚至比額定容量小很多,比如北方的冬季,如果在室外使用手機(jī),電池容量會(huì)迅速下降。

  2. 能量密度

  能量密度,指的是單位體積或單位重量的電池,能夠存儲(chǔ)和釋放的電量,其單位有兩種:Wh/kg,Wh/L,分別代表重量比能量和體積比能量。這里的電量,是上面提到的容量(Ah)與工作電壓(V)的積分。在應(yīng)用的時(shí)候,能量密度這個(gè)指標(biāo)比容量更具有指導(dǎo)性意義。

  

  基于當(dāng)前的鋰離子電池技術(shù),能夠達(dá)到的能量密度水平大約在100~200Wh/kg,這一數(shù)值還是比較低的,在許多場(chǎng)合都成為鋰離子電池應(yīng)用的瓶頸。這一問題同樣出現(xiàn)在電動(dòng)汽車領(lǐng)域,在體積和重量都受到嚴(yán)格限制的情況下,電池的能量密度決定了電動(dòng)汽車的單次最大行駛里程,于是出現(xiàn)了“里程焦慮癥”這一特有的名詞。如果要使得電動(dòng)汽車的單次行駛里程達(dá)到500公里(與傳統(tǒng)燃油車相當(dāng)),電池單體的能量密度必須達(dá)到300Wh/kg以上。

  鋰離子電池能量密度的提升,是一個(gè)緩慢的過程,遠(yuǎn)低于集成電路產(chǎn)業(yè)的摩爾定律,這就造成了電子產(chǎn)品的性能提升與電池的能量密度提升之間存在一個(gè)剪刀差,并且隨著時(shí)間不斷擴(kuò)大。

  3. 充放電倍率

  這個(gè)指標(biāo)會(huì)影響鋰離子電池工作時(shí)的連續(xù)電流和峰值電流,其單位一般為 C(C-rate的簡(jiǎn)寫),如1/10C,1/5C,1C,5C,10C等。舉個(gè)例子來闡述倍率指標(biāo)的具體含義,某電池的額定容量是10Ah,如果其額定充放電倍率是1C,那么就意味著這個(gè)型號(hào)的電池,可以以10A的電流,進(jìn)行反復(fù)的充放電,一直到充電或放電的截止電壓。如果其最大放電倍率是 10C@10s,最大充電倍率5C@10s,那么該電池可以以100A的電流進(jìn)行持續(xù)10秒的放電,以50A的電流進(jìn)行持續(xù)10秒的充電。

  充放電倍率對(duì)應(yīng)的電流值乘以工作電壓,就可以得出鋰離子電池的連續(xù)功率和峰值功率指標(biāo)。充放電倍率指標(biāo)定義的越詳細(xì),對(duì)于使用時(shí)的指導(dǎo)意義越大。尤其是作為電動(dòng)交通工具動(dòng)力源的鋰離子電池,需要規(guī)定不同溫度條件下的連續(xù)和脈沖倍率指標(biāo),以確保鋰離子電池使用在合理的范圍之內(nèi)。

  4. 電壓

  鋰離子電池的電壓,有開路電壓、工作電壓、充電截止電壓、放電截止電壓等一些參數(shù),本文不再分開一一論述,而是集中做個(gè)解釋。

  開路電壓,顧名思義,就是電池外部不接任何負(fù)載或電源,測(cè)量電池正負(fù)極之間的電位差,此即為電池的開路電壓。

  

  工作電壓,就是電池外接負(fù)載或電源,處在工作狀態(tài),有電流流過時(shí),測(cè)量所得的正負(fù)極之間的電位差。一般來說,由于電池內(nèi)阻的存在,放電狀態(tài)時(shí)的工作電壓低于開路電壓,充電時(shí)的工作電壓高于開路電壓。

  充/放電截止電壓,是指電池允許達(dá)到的最高和最低工作電壓。超過了這一限值,會(huì)對(duì)電池產(chǎn)生一些不可逆的損害,導(dǎo)致電池性能的降低,嚴(yán)重時(shí)甚至造成起火、爆炸等安全事故。

  電池的開路電壓和工作電壓,與電池的容量存在一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系。

  5. 壽命

  鋰離子電池的壽命會(huì)隨著使用和存儲(chǔ)而逐步衰減,并且會(huì)有較為明顯的表現(xiàn)。仍然以智能手機(jī)為例,使用過一段時(shí)間的手機(jī),可以很明顯的感覺到手機(jī)電池“不耐用”了,剛開始可能一天只充一次,后面可能需要一天充電兩次,這就是電池壽命不斷衰減的體現(xiàn)。

  鋰離子電池的壽命分為循環(huán)壽命和日歷壽命兩個(gè)參數(shù)。循環(huán)壽命一般以次數(shù)為單位,表征電池可以循環(huán)充放電的次數(shù)。當(dāng)然這里也是有條件的,一般是在理想的溫濕度下,以額定的充放電電流進(jìn)行深度的充放電(100% DOD或者80%DOD),計(jì)算電池容量衰減到額定容量的80%時(shí),所經(jīng)歷的循環(huán)次數(shù)。

  

  日歷壽命的定義則比較復(fù)雜,電池不可能一直在充放電,有存儲(chǔ)和擱置,也不可能一直處于理想環(huán)境條件,會(huì)經(jīng)歷各種溫濕度條件,充放電的倍率也是時(shí)刻在變化的,所以實(shí)際的使用壽命就需要模擬和測(cè)試。簡(jiǎn)單的說,日歷壽命就是電池在使用環(huán)境條件下,經(jīng)過特定的使用工況,達(dá)到壽命終止條件(比如容量衰減到80%) 的時(shí)間跨度。日歷壽命與具體的使用要求是緊密結(jié)合的,通常需要規(guī)定具體的使用工況,環(huán)境條件,存儲(chǔ)間隔等。

  日歷壽命比循環(huán)壽命更具有實(shí)際意義,但由于日歷壽命的測(cè)算非常復(fù)雜,而且耗時(shí)太長(zhǎng),所以一般電池廠家只給出循環(huán)壽命的數(shù)據(jù)。如需要獲得日歷壽命的數(shù)據(jù),通常要額外付費(fèi),且要等待很長(zhǎng)時(shí)間。

  6. 內(nèi)阻

  鋰離子電池的內(nèi)阻是指電池在工作時(shí),電流流過電池內(nèi)部所受到的阻力,它包括歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻,極化內(nèi)阻又包括電化學(xué)極化內(nèi)阻和濃差極化內(nèi)阻。

  歐姆內(nèi)阻由電極材料、電解質(zhì)、隔膜電阻及各部分零件的接觸電阻組成。極化內(nèi)阻是指電化學(xué)反應(yīng)時(shí)由極化引起的電阻,包括電化學(xué)極極化和濃差極化引起的電阻。

  內(nèi)阻的單位一般是毫歐姆(mΩ),內(nèi)阻大的電池,在充放電的時(shí)候,內(nèi)部功耗大,發(fā)熱嚴(yán)重,會(huì)造成鋰離子電池的加速老化和壽命衰減,同時(shí)也會(huì)限制大倍率的充放電應(yīng)用。所以,內(nèi)阻做的越小,鋰離子電池的壽命和倍率性能就會(huì)越好。

  7. 自放電

  電池在放置的時(shí)候,其容量是在不斷下降的,容量下降的速率稱為自放電率,通常以百分?jǐn)?shù)表示:%/月。

  自放電是我們不希望看到的,一個(gè)充滿電的電池,放個(gè)幾個(gè)月,電量就會(huì)少很多,所以我們希望鋰離子電池的自放電率越低越好。

  這里需要特別注意,一旦鋰離子電池的自放電導(dǎo)致電池過放,其造成的影響通常是不可逆的,即使再充電,電池的可用容量也會(huì)有很大損失,壽命會(huì)快速衰減。所以長(zhǎng)期放置不用的鋰離子電池,一定要記得定期充電,避免因?yàn)樽苑烹妼?dǎo)致過放,性能受到很大影響。

  8. 工作溫度范圍

  由于鋰離子電池內(nèi)部化學(xué)材料的特性,鋰離子電池有一個(gè)合理的工作溫度范圍(常見的數(shù)據(jù)在-40℃~60℃之間),如果超出了合理的范圍使用,會(huì)對(duì)鋰離子電池的性能造成較大的影響。

  

  不同材料的鋰離子電池,其工作溫度范圍也是不一樣的,有些具有良好的高溫性能,有些則能夠適應(yīng)低溫條件。鋰離子電池的工作電壓、容量、充放電倍率等參數(shù)都會(huì)隨著溫度的變化而發(fā)生非常顯著的變化。長(zhǎng)時(shí)間的高溫或低溫使用,也會(huì)使得鋰離子電池的壽命加速衰減。因此,努力創(chuàng)造一個(gè)適宜的工作溫度范圍,才能夠最大限度的提升鋰離子電池的性能。

  除了工作溫度有限制之外,鋰離子電池的存儲(chǔ)溫度也是有嚴(yán)格約束的,長(zhǎng)期高溫或低溫存儲(chǔ),都會(huì)對(duì)電池性能造成不可逆的影響。

  四、 鋰離子電池的正負(fù)極材料

  我們經(jīng)常會(huì)看到磷酸鐵鋰,三元等專業(yè)的鋰離子電池術(shù)語,這些都是根據(jù)鋰離子電池正極材料來區(qū)分鋰離子電池的類型。相對(duì)來講,鋰離子電池的正、負(fù)極材料對(duì)電池性能的影響比較大,是大家比較關(guān)心的方面。那么,當(dāng)前市場(chǎng)上都有哪些常見的正負(fù)極材料呢?用他們做鋰離子電池,又有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?

  1. 正極材料

  首先,我們來看看正極材料,正極材料的選擇,主要基于以下幾個(gè)因素考慮:

  1) 具有較高的氧化還原反應(yīng)電位,使鋰離子電池達(dá)到較高的輸出電壓;

  2) 鋰元素含量高,材料堆積密度高,使得鋰離子電池具有較高的能量密度;

  3) 化學(xué)反應(yīng)過程中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性要好,使得鋰離子電池具有長(zhǎng)循環(huán)壽命;

  4) 電導(dǎo)率要高,使得鋰離子電池具有良好的充放電倍率性能;

  5) 化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性要好,不易分解和發(fā)熱,使得鋰離子電池具有良好的安全性;

  6) 價(jià)格便宜,使得鋰離子電池的成本足夠低;

  7) 制造工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,便于大規(guī)模生產(chǎn);

  8) 對(duì)環(huán)境的污染低,易于回收利用。

  當(dāng)前,鋰離子電池的能量密度、充放電倍率、安全性等一些關(guān)鍵指標(biāo),主要受制于正極材料。

  基于這些因素考慮,經(jīng)過工程研究和市場(chǎng)化檢驗(yàn),目前市場(chǎng)常見的正極材料如下表所示:

  

  鈷酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用走的最早,第一代商業(yè)化應(yīng)用的鋰離子電池就是SONY在1990年推向市場(chǎng)的鈷酸鋰離子電池,隨后在消費(fèi)類產(chǎn)品中得到大規(guī)模應(yīng)用。隨著手機(jī)、筆記本、平板電腦的大規(guī)模普及,鈷酸鋰一度是鋰離子電池正極材料中銷售量占比最大的材料。但其固有的缺點(diǎn)是質(zhì)量比容量(不等同于能量密度)低,理論極限是274mAh/g,出于正極結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性考慮,實(shí)際只能達(dá)到理論值的50%,即137mAh/g。同時(shí),由于地球上鈷元素的儲(chǔ)量比較低,也導(dǎo)致鈷酸鋰的成本偏高,難以在動(dòng)力電池領(lǐng)域大規(guī)模普及,所以鈷酸鋰正極材料將被其他材料逐步取代。

  由于穩(wěn)定性,安全性,材料合成困難等方面的缺點(diǎn),鎳酸鋰的商業(yè)應(yīng)用較少,市場(chǎng)上很少看到,這里不做論述。

  錳酸鋰的商業(yè)化應(yīng)用,主要在動(dòng)力電池領(lǐng)域,是鋰離子電池一個(gè)比較重要的分支。如日產(chǎn)的leaf純電動(dòng)轎車采用了日本AESC公司的錳酸鋰離子電池,早期的雪弗蘭Volt也采用韓國(guó)LG化學(xué)的錳酸鋰離子電池。錳酸鋰的突出優(yōu)點(diǎn)是成本低,低溫性能好,缺點(diǎn)是比容量低,極限在148mAh/g,且高溫性能差,循環(huán)壽命低。所以錳酸鋰的發(fā)展有明顯的瓶頸,近年來的研究方向主要是改性錳酸鋰,通過摻雜其他元素,改變其缺點(diǎn)。

  磷酸鐵鋰材料在中國(guó)熱過一陣子,一方面受美國(guó)科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)在技術(shù)方面的帶動(dòng),另一方面受比亞迪在國(guó)內(nèi)的產(chǎn)業(yè)化推動(dòng),前幾年國(guó)內(nèi)的鋰離子電池企業(yè)在動(dòng)力電池領(lǐng)域基本都以磷酸鐵鋰材料為主。但是隨著全球各國(guó)對(duì)鋰離子電池能量密度的要求越來越高,而磷酸鐵鋰的比容量理論極限是170mAh/g,而實(shí)際上只能達(dá)到120mAh/g左右,已經(jīng)無法滿足當(dāng)前和未來的市場(chǎng)需求。此外,磷酸鐵鋰的倍率性能一般,低溫特性差等缺點(diǎn),也限制了磷酸鐵鋰的應(yīng)用。最近比亞迪搞出了一個(gè)改性磷酸鐵鋰材料,把能量密度提升了不少,還未透露具體的技術(shù)細(xì)節(jié),不知道摻雜了什么材料在里面。就產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域而言,電力儲(chǔ)能市場(chǎng)應(yīng)該是磷酸鐵鋰離子電池的一個(gè)重要市場(chǎng),相對(duì)而言,這個(gè)市場(chǎng)對(duì)能量密度不是特別敏感,而對(duì)長(zhǎng)壽命,低成本,高安全性電池的迫切需求,正是磷酸鐵鋰材料的優(yōu)勢(shì)所在。

  日韓企業(yè)在近幾年大力推動(dòng)三元材料的應(yīng)用,鎳鈷錳三元材料逐漸成為市場(chǎng)的主流,國(guó)內(nèi)企業(yè)也采取跟隨策略,逐步轉(zhuǎn)向三元材料。三元材料的比容量較高,目前市場(chǎng)上的產(chǎn)品已經(jīng)可以達(dá)到170~180mAh/g,從而可以將電池單體的能量密度提高到接近200Wh/kg,滿足電動(dòng)汽車的長(zhǎng)續(xù)航里程要求。此外,通過改變?nèi)牧系呐浔龋▁,y的值),還可以達(dá)到良好的倍率性能,從而滿足PHEV和HEV車型對(duì)大倍率小容量鋰離子電池的需求,這也正是三元材料大行其道的原因。從化學(xué)式可以看出,鎳鈷錳三元材料綜合了鈷酸鋰(LiCoO2)和錳酸鋰(LiMn2O4)的一些優(yōu)點(diǎn),同時(shí)因?yàn)閾诫s了鎳元素,可以提升能量密度和倍率性能。

  鎳鈷鋁三元材料,嚴(yán)格來說,其實(shí)算是一種改性的鎳酸鋰(LiNiO2)材料,在其中摻雜了一定比例的鈷和鋁元素(占比較少)。商業(yè)化應(yīng)用方面主要是日本的松下公司在做,其他鋰離子電池公司基本沒有研究這個(gè)材料。之所以拿來對(duì)比,是因?yàn)槎ΧΥ竺?Tesla,就是使用松下公司的18650鎳鈷鋁三元電芯做電動(dòng)汽車的動(dòng)力電池系統(tǒng),并且做到了接近500公里的續(xù)航里程,說明了這種正極材料,還是有其獨(dú)特的價(jià)值。

  以上僅僅是比較常見的鋰離子電池正極材料,并不代表所有的技術(shù)路線。實(shí)際上,不管是高校和科研院所,還是企業(yè),都在努力研究新型的鋰離子電池正極材料,希望把能量密度和壽命等關(guān)鍵指標(biāo)提升到更高的量級(jí)。當(dāng)然,如果要在2020年達(dá)到250Wh/kg,甚至300Wh/kg的能量密度指標(biāo),現(xiàn)在商業(yè)化應(yīng)用的正極材料都無法實(shí)現(xiàn),那么正極材料就需要比較大的技術(shù)變革,如改變層狀結(jié)構(gòu)為尖晶石結(jié)構(gòu)的固溶體類材料,以及有機(jī)化合物正極材料等,都是目前比較熱門的研究方向。

  2. 負(fù)極材料

  相對(duì)而言,針對(duì)鋰離子電池負(fù)極材料的研究,沒有正極材料那么多,但是負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池性能的提高仍起著至關(guān)重要的作用,鋰離子電池負(fù)極材料的選擇應(yīng)主要考慮以下幾個(gè)條件:

  1) 應(yīng)為層狀或隧道結(jié)構(gòu),以利于鋰離子的脫嵌;

  2) 在鋰離子脫嵌時(shí)無結(jié)構(gòu)上的變化,具有良好的充放電可逆性和循環(huán)壽命;

  3) 鋰離子在其中應(yīng)盡可能多的嵌入和脫出,以使電極具有較高的可逆容量;

  4) 氧化還原反應(yīng)的電位要低,與正極材料配合,使電池具有較高的輸出電壓;

  5) 首次不可逆放電比容量較??;

  6) 與電解質(zhì)溶劑相容性好;

  7) 資源豐富、價(jià)格低廉;

  8) 安全性好;

  9) 環(huán)境友好。

  鋰離子電池負(fù)極材料的種類繁多,根據(jù)化學(xué)組成可以分為金屬類負(fù)極材料(包括合金)、無機(jī)非金屬類負(fù)極材料及金屬氧化物類負(fù)極材料。

 ?。?)金屬類負(fù)極材料:這類材料多具有超高的嵌鋰容量。最早研究的負(fù)極材料是金屬鋰。由于電池的安全問題和循環(huán)性能不佳,金屬鋰作為負(fù)極材料并未得到廣泛應(yīng)用。近年來,合金類負(fù)極材料得到了比較廣泛的研究,如錫基合金,鋁基合金、鎂基合金、銻基合等,是一個(gè)新的方向。

 ?。?)無機(jī)非金屬類負(fù)極材料:用作鋰離子電池負(fù)極的無機(jī)非金屬材料主要是碳材料、硅材料及其它非金屬的復(fù)合材料。

 ?。?)過渡金屬氧化物材料:這類材料一般具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),如鋰過渡氧化物(鈦酸鋰等)、錫基復(fù)合氧化物等。

  就當(dāng)前的市場(chǎng)而言,在大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用方面,負(fù)極材料仍然以碳材料為主,石墨類和非石墨類碳材料都有應(yīng)用。在汽車及電動(dòng)工具領(lǐng)域,鈦酸鋰作為負(fù)極材料也有一定的應(yīng)用,主要是具有非常優(yōu)異的循環(huán)壽命、安全性和倍率性能,但是會(huì)降低電池的能量密度,因此不是市場(chǎng)主流。其他類型的負(fù)極材料,除了SONY在錫合金方面有產(chǎn)品推出,大多仍以科學(xué)研究和工程開發(fā)為主,市場(chǎng)化應(yīng)用的比較少。

  

  就未來的發(fā)展趨勢(shì)而言,如果能有效解決循環(huán)性能,硅基材料將可能取代碳材料成為下一代鋰離子電池的主要負(fù)極材料。錫合金,硅合金等合金類的負(fù)極材料,也是一個(gè)非常熱門的方向,將走向產(chǎn)業(yè)化。此外,安全性和能量密度較高的鐵氧化物,有可能取代鈦酸鋰(LTO),在一些長(zhǎng)壽命和安全性要求較高的領(lǐng)域,得到廣泛應(yīng)用。

  接下來的內(nèi)容,我們將就鋰離子電池與能量相關(guān)的兩個(gè)關(guān)鍵指標(biāo):能量密度和充放電倍率,展開一些簡(jiǎn)短的論述。

  

  能量密度,是單位體積或重量可以存儲(chǔ)的能量多少,這個(gè)指標(biāo)當(dāng)然是越高越好,凡是濃縮的都是精華嘛。充放電倍率,是能量存儲(chǔ)和釋放的速度,最好是秒速,瞬間存滿或釋放,召之即來揮之即去。

  當(dāng)然,這些都是理想,實(shí)際上受制于各種各樣的現(xiàn)實(shí)因素,我們既不可能獲得無限的能量,也不可能實(shí)現(xiàn)能量的瞬間轉(zhuǎn)移。如何不斷的突破這些限制,達(dá)到更高的等級(jí),就是需要我們?nèi)ソ鉀Q的難題。

  五、 鋰離子電池的能量密度

  可以說,能量密度是制約當(dāng)前鋰離子電池發(fā)展的最大瓶頸。不管是手機(jī),還是電動(dòng)汽車,人們都期待電池的能量密度能夠達(dá)到一個(gè)全新的量級(jí),使得產(chǎn)品的續(xù)航時(shí)間或續(xù)航里程不再成為困擾產(chǎn)品的主要因素。

  

  從鉛酸電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、再到鋰離子電池,能量密度一直在不斷的提升。可是提升的速度相對(duì)于工業(yè)規(guī)模的發(fā)展速度而言,相對(duì)于人類對(duì)能量的需求程度而言,顯得太慢了。甚至有人戲言,人類的進(jìn)步都被卡在“電池”這兒了。當(dāng)然,如果哪一天能夠?qū)崿F(xiàn)全球電力無線傳輸,到哪兒都能“無線”獲得電能(像手機(jī)信號(hào)一樣),那么人類也就不再需要電池了,社會(huì)發(fā)展自然也就不會(huì)卡在電池上面。

  針對(duì)能量密度成為瓶頸的現(xiàn)狀,全球各國(guó)都制訂了相關(guān)的電池產(chǎn)業(yè)政策目標(biāo),期望引領(lǐng)電池行業(yè)在能量密度方面取得顯著的突破。中、美、日等國(guó)政府或行業(yè)組織所制定的2020年目標(biāo),基本上都指向300Wh/kg這一數(shù)值,相當(dāng)于在當(dāng)前的基礎(chǔ)上提升接近1倍。2030年的遠(yuǎn)期目標(biāo),則要達(dá)到500Wh/kg,甚至700Wh/kg,電池行業(yè)必須要有化學(xué)體系的重大突破,才有可能實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)。

  影響鋰離子電池能量密度的因素有很多,就鋰離子電池現(xiàn)有的化學(xué)體系和結(jié)構(gòu)而言,具體都有哪些明顯的限制呢?

  前面我們分析過,充當(dāng)電能載體的,其實(shí)就是電池當(dāng)中的鋰元素,其他物質(zhì)都是“廢物”,可是要獲得穩(wěn)定的、持續(xù)的、安全的電能載體,這些“廢物”又是不可或缺的。舉個(gè)例子,一塊鋰離子電池當(dāng)中,鋰元素的質(zhì)量占比一般也就在1%多一點(diǎn),其余99%的成分都是不承擔(dān)能量存儲(chǔ)功能的其他物質(zhì)。愛迪生有句名言,成功是99%的汗水加上 1%的天賦,看來這個(gè)道理放之四海皆準(zhǔn)啊,1%是紅花,剩下的99%就是綠葉,少了哪個(gè)都不行。

  那么要提高能量密度,我們首先想到的就是提高鋰元素的比例,同時(shí)要讓盡可能多的鋰離子從正極跑出來,移動(dòng)到負(fù)極,然后還得從負(fù)極原數(shù)返回正極(不能變少了),周而復(fù)始的搬運(yùn)能量。

  1. 提高正極活性物質(zhì)的占比

  提高正極活性物質(zhì)占比,主要是為了提高鋰元素的占比,在同一個(gè)電池化學(xué)體系中,鋰元素的含量上去了(其他條件不變),能量密度也會(huì)有相應(yīng)的提升。所以在一定的體積和重量限制下,我們希望正極活性物質(zhì)多一些,再多一些。

  2. 提高負(fù)極活性物質(zhì)的占比

  這個(gè)其實(shí)是為了配合正極活性物質(zhì)的增加,需要更多的負(fù)極活性物質(zhì)來容納游過來的鋰離子,存儲(chǔ)能量。如果負(fù)極活性物質(zhì)不夠,多出來的鋰離子會(huì)沉積在負(fù)極表面,而不是嵌入內(nèi)部,出現(xiàn)不可逆的化學(xué)反應(yīng)和電池容量衰減。

  3. 提高正極材料的比容量(克容量)

  正極活性物質(zhì)的占比是有上限的,不能無限制提升。在正極活性物質(zhì)總量一定的情況下,只有盡可能多的鋰離子從正極脫嵌,參與化學(xué)反應(yīng),才能提升能量密度。所以我們希望可脫嵌的鋰離子相對(duì)于正極活性物質(zhì)的質(zhì)量占比要高,也就是比容量指標(biāo)要高。

  這就是我們研究和選擇不同的正極材料的原因,從鈷酸鋰到磷酸鐵鋰,再到三元材料,都是奔著這個(gè)目標(biāo)去的。

  前面已經(jīng)分析過,鈷酸鋰可以達(dá)到137mAh/g,錳酸鋰和磷酸鐵鋰的實(shí)際值都在120mAh/g左右,鎳鈷錳三元?jiǎng)t可以達(dá)到180mAh/g。如果要再往上提升,就需要研究新的正極材料,并取得產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展。

  4. 提高負(fù)極材料的比容量

  相對(duì)而言,負(fù)極材料的比容量還不是鋰離子電池能量密度的主要瓶頸,但是如果進(jìn)一步提升負(fù)極的比容量,則意味著以質(zhì)量更少的負(fù)極材料,就可以容納更多的鋰離子,從而達(dá)到提升能量密度的目標(biāo)。

  以石墨類碳材料做負(fù)極,理論比容量在372mAh/g,在此基礎(chǔ)上研究的硬碳材料和納米碳材料,則可以將比容量提高到600mAh/g以上。錫基和硅基負(fù)極材料,也可以將負(fù)極的比容量提升到一個(gè)很高的量級(jí),這些都是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)方向。

  5. 減重瘦身

  除了正負(fù)極的活性物質(zhì)之外,電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑、集流體、基體、殼體材料等,都是鋰離子電池的“死重”,占整個(gè)電池重量的比例在40%左右。如果能夠減輕這些材料的重量,同時(shí)不影響電池的性能,那么同樣也可以提升鋰離子電池的能量密度。

  

  在這方面做文章,就需要針對(duì)電解液、隔離膜、粘結(jié)劑、基體和集流體、殼體材料、制造工藝等方面進(jìn)行詳細(xì)的研究和分析,從而找出合理的方案。各個(gè)方面都改善一些,就可以將電池的能量密度整體提升一個(gè)幅度。

  從以上的分析可以看出,提升鋰離子電池的能量密度是一個(gè)系統(tǒng)工程,要從改善制造工藝、提升現(xiàn)有材料性能、以及開發(fā)新材料和新化學(xué)體系這幾個(gè)方面入手,尋找短期、中期和長(zhǎng)期的解決方案。

  六、 鋰離子電池的充放電倍率

  鋰離子電池的充放電倍率,決定了我們可以以多快的速度,將一定的能量存儲(chǔ)到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來。當(dāng)然,這個(gè)存儲(chǔ)和釋放的過程是可控的,是安全的,不會(huì)顯著影響電池的壽命和其他性能指標(biāo)。

  倍率指標(biāo),在電池作為電動(dòng)工具,尤其是電動(dòng)交通工具的能量載體時(shí),顯得尤為重要。設(shè)想一下,如果你開著一輛電動(dòng)車去辦事,半路發(fā)現(xiàn)快沒電了,找個(gè)充電站充電,充了一個(gè)小時(shí)還沒充滿,估計(jì)要辦的事情都耽誤了。又或者你的電動(dòng)汽車在爬一個(gè)陡坡,無論怎么踩油門(電門),車子卻慢的像烏龜,使不上勁,自己恨不得下來推車。

  顯然,以上這些場(chǎng)景都是我們不希望看到的,但是卻是當(dāng)前鋰離子電池的現(xiàn)狀,充電耗時(shí)久,放電也不能太猛,否則電池就會(huì)很快衰老,甚至有可能發(fā)生安全問題。但是在許多的應(yīng)用場(chǎng)合,我們都需要電池具有大倍率的充放電性能,所以我們又一次卡在了“電池”這兒。為了鋰離子電池獲得更好的發(fā)展,我們有必要搞清楚,都是哪些因素在限制電池的倍率性能。

  

  鋰離子電池的充放電倍率性能,與鋰離子在正負(fù)極、電解液、以及他們之間界面處的遷移能力直接相關(guān),一切影響鋰離子遷移速度的因素(這些影響因子也可等效為電池的內(nèi)阻),都會(huì)影響鋰離子電池的充放電倍率性能。此外,電池內(nèi)部的散熱速率,也是影響倍率性能的一個(gè)重要因素,如果散熱速率慢,大倍率充放電時(shí)所積累的熱量無法傳遞出去,會(huì)嚴(yán)重影響鋰離子電池的安全性和壽命。因此,研究和改善鋰離子電池的充放電倍率性能,主要從提高鋰離子遷移速度和電池內(nèi)部的散熱速率兩個(gè)方面著手。

  1. 提高正、負(fù)極的鋰離子擴(kuò)散能力

  鋰離子在正/負(fù)極活性物質(zhì)內(nèi)部的脫嵌和嵌入的速率,也就是鋰離子從正/負(fù)極活性物質(zhì)里面跑出來的速度,或者從正/負(fù)極表面進(jìn)入活性物質(zhì)內(nèi)部找個(gè)位置“安家”的速度到底有多快,這是影響充放電倍率的一個(gè)重要因素。

  

  舉個(gè)例子,全球每年都有會(huì)很多的馬拉松比賽,雖然大家基本同一時(shí)間出發(fā),可是道路寬度有限,參與的卻人很多(有時(shí)多達(dá)上萬人),造成相互擁擠,加上參與人員的身體素質(zhì)參差不齊,比賽的隊(duì)伍最后會(huì)變成一個(gè)超長(zhǎng)的戰(zhàn)線。有人很快到達(dá)終點(diǎn),有人晚到幾個(gè)小時(shí),有人跑到昏厥,半路就歇菜了。

  鋰離子在正/負(fù)極的擴(kuò)散和移動(dòng),與馬拉松比賽基本差不多,跑得慢的,跑得快的都有,加上各自選擇的道路長(zhǎng)短不一,嚴(yán)重制約了比賽結(jié)束的時(shí)間(所有人都跑完)。所以呢,我們不希望跑馬拉松,最好大家都跑百米,距離足夠短,所有人都可以快速達(dá)到終點(diǎn),另外,跑道要足夠的寬,不要相互擁擠,道路也不要曲折蜿蜒,直線是最好的,要降低比賽難度。如此一來,裁判一聲令響,千軍萬馬一起奔向終點(diǎn),比賽快速結(jié)束,倍率性能優(yōu)異。

  在正極材料處,我們希望極片要足夠的薄,也就是活性材料的厚度要小,這樣等于縮短了賽跑的距離,所以希望盡可能的提高正極材料壓實(shí)密度。在活性物質(zhì)內(nèi)部,要有足夠的孔間隙,給鋰離子留出比賽的通道,同時(shí)這些“跑道”分布要均勻,不要有的地方有,有的地方?jīng)]有,這就要優(yōu)化正極材料的結(jié)構(gòu),改變粒子之間的距離和結(jié)構(gòu),做到均勻分布。以上兩點(diǎn),其實(shí)是相互矛盾的,提高壓實(shí)密度,雖然厚度變薄,但是粒子間隙會(huì)變小,跑道就會(huì)顯得擁擠,反之,保持一定的粒子間隙,不利于把材料做薄。所以需要尋找一個(gè)平衡點(diǎn),以達(dá)到最佳的鋰離子遷移速率。

  

  此外,不同材料的正極物質(zhì),對(duì)鋰離子的擴(kuò)散系數(shù)有顯著影響。因此,選擇鋰離子擴(kuò)散系數(shù)比較高的正極材料,也是改善倍率性能的重要方向。

  負(fù)極材料的處理思路,與正極材料類似,也是主要從材料的結(jié)構(gòu)、尺寸、厚度等方面著手,減小鋰離子在負(fù)極材料中的濃度差,改善鋰離子在負(fù)極材料中的擴(kuò)散能力。以碳基負(fù)極材料為例,近年來針對(duì)納米碳材料的研究(納米管、納米線、納米球等),取代傳統(tǒng)的負(fù)極層狀結(jié)構(gòu),就可以顯著的改善負(fù)極材料的比表面積、內(nèi)部結(jié)構(gòu)和擴(kuò)散通道,從而大幅度提升負(fù)極材料的倍率性能。

  2. 提高電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率

  鋰離子在正/負(fù)極材料里面玩的是賽跑,在電解質(zhì)里面的比賽項(xiàng)目卻是游泳。

  游泳比賽,如何降低水(電解液)的阻力,就成為速度提升的關(guān)鍵。近年來,游泳運(yùn)動(dòng)員普遍穿著鯊魚服,這種泳衣可以極大的降低水在人體表面形成的阻力,從而提高運(yùn)動(dòng)員的比賽成績(jī),并且成為非常有爭(zhēng)議的話題。

  

  鋰離子要在正、負(fù)極之間來回穿梭,就如同在電解質(zhì)和電池殼體所構(gòu)成的“游泳池”里面游泳,電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率如同水的阻力一樣,對(duì)鋰離子游泳的速度有非常大的影響。目前鋰離子電池所采用的有機(jī)電解質(zhì),不管是液體電解質(zhì),還是固體電解質(zhì),其離子電導(dǎo)率都不是很高。電解質(zhì)的電阻成為整個(gè)電池電阻的重要組成部分,對(duì)鋰離子電池高倍率性能的影響不容忽視。

  除了提高電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率之外,還需要著重關(guān)注電解質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。在大倍率充放電時(shí),電池的電化學(xué)窗口變化范圍非常寬,如果電解質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性不好,容易在正極材料表面氧化分解,影響電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。電解液的熱穩(wěn)定性則對(duì)鋰離子電池的安全性和循環(huán)壽命有非常大的影響,因?yàn)殡娊赓|(zhì)受熱分解時(shí)會(huì)產(chǎn)生很多氣體,一方面對(duì)電池安全構(gòu)成隱患,另一方面有些氣體對(duì)負(fù)極表面的SEI膜產(chǎn)生破壞作用,影響其循環(huán)性能。

  因此,選擇具有較高的鋰離子傳導(dǎo)能力、良好的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性、且與電極材料匹配的電解質(zhì)是提高鋰離子電池倍率性能的一個(gè)重要方向。

  3. 降低電池的內(nèi)阻

  這里涉及到幾種不同的物質(zhì)和物質(zhì)之間的界面,它們所形成的電阻值,但都會(huì)對(duì)離子/電子的傳導(dǎo)產(chǎn)生影響。

  一般在正極活性物質(zhì)內(nèi)部會(huì)添加導(dǎo)電劑,從而降低活性物質(zhì)之間、活性物質(zhì)與正極基體/集流體的接觸電阻,改善正極材料的電導(dǎo)率(離子和電子電導(dǎo)率),提升倍率性能。不同材料不同形狀的導(dǎo)電劑,都會(huì)對(duì)電池的內(nèi)阻產(chǎn)生影響,進(jìn)而影響其倍率性能。

  正負(fù)極的集流體(極耳)是鋰離子電池與外界進(jìn)行電能傳遞的載體,集流體的電阻值對(duì)電池的倍率性能也有很大的影響。因此,通過改變集流體的材質(zhì)、尺寸大小、引出方式、連接工藝等,都可以改善鋰離子電池的倍率性能和循環(huán)壽命。

  電解質(zhì)與正負(fù)極材料的浸潤(rùn)程度,會(huì)影響電解質(zhì)與電極界面處的接觸電阻,從而影響電池的倍率性能。電解質(zhì)的總量、粘度、雜質(zhì)含量、正負(fù)極材料的孔隙等,都會(huì)改變電解質(zhì)與電極的接觸阻抗,是改善倍率性能的重要研究方向。

  鋰離子電池在第一次循環(huán)的過程中,隨著鋰離子嵌入負(fù)極,在負(fù)極會(huì)形成一層固態(tài)電解質(zhì)(SEI)膜,SEI膜雖然具有良好的離子導(dǎo)電性,但是仍然會(huì)對(duì)鋰離子的擴(kuò)散有一定的阻礙作用,尤其是大倍率充放電的時(shí)候。隨著循環(huán)次數(shù)的增加,SEI膜會(huì)不斷脫落、剝離、沉積在負(fù)極表面,導(dǎo)致負(fù)極的內(nèi)阻逐漸增加,成為影響循環(huán)倍率性能的因素。因此,控制SEI膜的變化,也能夠改善鋰離子電池長(zhǎng)期循環(huán)過程中的倍率性能。

  此外,隔離膜的吸液率和孔隙率也對(duì)鋰離子的通過性有較大的影響,也會(huì)一定程度上影響鋰離子電池的倍率性能(相對(duì)較?。?。

  七、 鋰離子電池的循環(huán)壽命

  電池用著用著,感覺不耐用,容量沒有以前多了,這些都是循環(huán)壽命不斷衰減的體現(xiàn)。

  循環(huán)壽命的衰減,其實(shí)也就是電池當(dāng)前的實(shí)際可用容量,相對(duì)于其出廠時(shí)的額定容量,不斷下降的一種變化趨勢(shì)。

  對(duì)于理想的鋰離子電池,在其循環(huán)周期內(nèi)容量平衡不會(huì)發(fā)生改變,每次循環(huán)中的初始容量都應(yīng)該是一定值,然而實(shí)際上情況卻復(fù)雜得多。任何能夠產(chǎn)生或消耗鋰離子的副反應(yīng)都可能導(dǎo)致電池容量平衡的改變,一旦電池的容量平衡狀態(tài)發(fā)生改變,這種改變就是不可逆的,并且可以通過多次循環(huán)進(jìn)行累積,對(duì)電池循環(huán)性能產(chǎn)生嚴(yán)重影響。

  影響鋰離子電池循環(huán)壽命的因素有很多,但其內(nèi)在的根本原因,還是參與能量轉(zhuǎn)移的鋰離子數(shù)量在不斷減少。需要注意的是,電池當(dāng)中的鋰元素總量并未減少,而是“活化”的鋰離子少了,它們被禁錮在了其他地方或活動(dòng)的通道被堵塞了,不能自由的參與循環(huán)充放電的過程。

  那么,我們只要搞清楚這些本該參與氧化還原反應(yīng)的鋰離子,都跑哪兒去了,就能夠搞清楚容量下降的機(jī)理,也就可以針對(duì)性的采取措施,延緩鋰電池的容量下降趨勢(shì),提升鋰電池的循環(huán)壽命。

  1. 金屬鋰的沉積

  通過前面的分析,我們知道鋰離子電池當(dāng)中是不應(yīng)該存在鋰的金屬形態(tài),鋰元素要么是以金屬氧化物、碳鋰化合物的形態(tài)存在,要么是以離子的形態(tài)存在。

  金屬鋰的沉積,一般發(fā)生在負(fù)極表面。由于一定的原因,鋰離子在遷移到負(fù)極表面時(shí),部分鋰離子沒有進(jìn)入負(fù)極活性物質(zhì)形成穩(wěn)定的化合物,而是獲得電子后沉積在負(fù)極表面成為金屬鋰,并且不再參與后續(xù)的循環(huán)過程,導(dǎo)致容量下降。

  這種情況,一般有幾種原因造成:充電超過截止電壓;大倍率充電;負(fù)極材料不足。過充電或負(fù)極材料不足的時(shí)候,負(fù)極不能容納從正極遷移過來的鋰離子,導(dǎo)致金屬鋰的沉積發(fā)生。大倍率充電時(shí),由于鋰離子短時(shí)間內(nèi)到達(dá)負(fù)極的數(shù)量過多,造成堵塞和沉積。

  金屬鋰的沉積,不但會(huì)造成循環(huán)壽命的下降,嚴(yán)重時(shí)還會(huì)導(dǎo)致正負(fù)極短路,造成嚴(yán)重的安全問題。

  要解決這個(gè)問題,就需要合理的正負(fù)極材料配比,同時(shí)嚴(yán)格限定鋰電池的使用條件,避免超過使用極限的情況。當(dāng)然,從倍率性能著手,也可以局部改善循環(huán)壽命。

  2. 正極材料的分解

  作為正極材料的含鋰金屬氧化物,雖然具有足夠的穩(wěn)定性,但是在長(zhǎng)期的使用過程中,仍然會(huì)不斷的分解,產(chǎn)生一些電化學(xué)惰性物質(zhì)(如Co3O4,Mn2O3等)以及一些可燃性氣體,破壞了電極間的容量平衡,造成容量的不可逆損失。

  這種情況在過充電情況下尤為明顯,有時(shí)甚至?xí)l(fā)生劇烈的分解和氣體釋放,不但影響電池容量,還會(huì)造成嚴(yán)重的安全風(fēng)險(xiǎn)。

  除了嚴(yán)格限定電池的充電截止電壓之外,提高正極材料的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,也是降低循環(huán)壽命下降速度的可行方法。

  3. 電極表面的SEI膜

  前面講過,以碳材料為負(fù)極的鋰離子電池,在初次循環(huán)過程中,電解液會(huì)在電極表面形成一層固態(tài)電解質(zhì)(SEI)膜,不同的負(fù)極材料會(huì)有一定的差別,但SEI膜的成分主要由碳酸鋰、烷基酯鋰、氫氧化鋰等組成,當(dāng)然也有鹽的分解產(chǎn)物,另外還有一些聚合物等。

  

  SEI膜的形成過程會(huì)消耗電池中的鋰離子,并且SEI膜并不是穩(wěn)定不變的,會(huì)在循環(huán)過程中不斷的破裂,露出來新的碳表面再與電解質(zhì)反應(yīng)形成新的SEI 膜,這樣會(huì)不斷造成鋰離子和電解質(zhì)的持續(xù)損耗,導(dǎo)致電池的容量下降。SEI膜有一定的厚度,雖然鋰離子可以穿透,但是SEI膜會(huì)造成負(fù)極表面部分?jǐn)U散孔道的堵塞,不利于鋰離子在負(fù)極材料的擴(kuò)散,這也會(huì)造成電池容量的下降。

  4. 電解質(zhì)的影響

  在不斷的循環(huán)過程中,電解質(zhì)由于化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性的局限,會(huì)不斷發(fā)生分解和揮發(fā),長(zhǎng)期累積下來,導(dǎo)致電解質(zhì)總量減少,不能充分的浸潤(rùn)正負(fù)極材料,充放電反應(yīng)不完全,造成實(shí)際使用容量的下降。

  電解質(zhì)中含有活潑氫的物質(zhì)和鐵、鈉、鋁、鎳等金屬離子雜質(zhì)。因?yàn)殡s質(zhì)的氧化電位一般低于鋰離子電池的正極電位,易在正極表面氧化,氧化物又在負(fù)極還原,不斷消耗正負(fù)極活性物質(zhì),引起自放電,即在非正常使用的情況下改變電池放電。電池壽命是以充放電循環(huán)次數(shù)而定的,含雜質(zhì)的電解液直接影響電池循環(huán)次數(shù)。

  電解質(zhì)中還含有一定量的水,水會(huì)與電解質(zhì)中的LiFP6發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生產(chǎn)LiF和HF,HF進(jìn)而又破壞SEI膜,生成更多的LiF,造成LiF沉積,不斷的消耗活性的鋰離子,造成電池循環(huán)壽命下降。

  由以上分析可以看出,電解質(zhì)對(duì)鋰離子電池的循環(huán)壽命有非常重要的影響,選擇合適的電解質(zhì),將能夠明顯的提升電池的循環(huán)壽命。

  5. 隔離膜阻塞或損壞

  隔離膜的作用是將電池正負(fù)極分開防止短路。在鋰離子電池循環(huán)過程中,隔離膜逐漸干涸失效是電池早期性能衰退的一個(gè)重要原因。這主要是由于隔離膜本身的電化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能不足,以及對(duì)電解質(zhì)對(duì)隔離膜的浸潤(rùn)性在反復(fù)充電過程中變差造成的。由于隔離膜的干涸,電池的歐姆內(nèi)阻增大,導(dǎo)致充放電通道堵塞,充放電不完全,電池容量無法回復(fù)到初始狀態(tài),大大降低了電池的容量和使用壽命。

  6. 正負(fù)極材料脫落

  正負(fù)極的活性物質(zhì),是通過粘結(jié)劑固定在基體上面的,在長(zhǎng)期使用過程中,由于粘結(jié)劑的失效以及電池受到機(jī)械振動(dòng)等原因,正負(fù)極的活性物質(zhì)不斷脫落,進(jìn)入電解質(zhì)溶液,這導(dǎo)致能夠參與電化學(xué)反應(yīng)的活性物質(zhì)不斷減少,電池的循環(huán)壽命不斷下降。

  粘結(jié)劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定性和電池良好的機(jī)械性能,將能夠延緩電池循環(huán)壽命的下降速度。

  7. 外部使用因素

  鋰離子電池有合理的使用條件和范圍,如充放電截止電壓,充放電倍率,工作溫度范圍,存儲(chǔ)溫度范圍等。但是在實(shí)際使用當(dāng)中,超出允許范圍的濫用情況非常普遍,長(zhǎng)期的不合理使用,會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng),造成電池機(jī)理的破壞,加速電池的老化,造成循環(huán)壽命的迅速下降,嚴(yán)重時(shí),還會(huì)造成安全事故。

  八、 鋰離子電池的安全性

  鋰離子電池的安全性問題,其內(nèi)在原因是電池內(nèi)部發(fā)生了熱失控,熱量不斷的累積,造成電池內(nèi)部溫度持續(xù)上升,其外在的表現(xiàn)是燃燒、爆炸等劇烈的能量釋放現(xiàn)象。

  電池是能量的高密度載體,本質(zhì)上就存在不安全因素,能量密度越高的物體,其能量劇烈釋放時(shí)的影響就越大,安全問題也越突出。汽油、天然氣、乙炔等高能量載體,也都存在同樣的問題,每年發(fā)生的安全事故,數(shù)不勝數(shù)。

  不同的電化學(xué)體系、不同的容量、工藝參數(shù)、使用環(huán)境、使用程度等,都對(duì)鋰離子電池的安全性有較大的影響。

  由于電池存儲(chǔ)能量,在能量釋放的過程中,當(dāng)電池?zé)崃慨a(chǎn)生和累積速度大于散熱速度時(shí),電池內(nèi)部溫度就會(huì)持續(xù)升高。鋰離子電池由高活性的正極材料和有機(jī)電解液組成,在受熱條件下非常容易發(fā)生劇烈的化學(xué)副反應(yīng),這種反應(yīng)將產(chǎn)生大量的熱,甚至導(dǎo)致的“熱失控”,是引發(fā)電池發(fā)生危險(xiǎn)事故的主要原因。

  

  鋰離子電池內(nèi)部的熱失控,說明電池內(nèi)部的一些化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)不是我們此前所期待的“可控”和“有序”,而是呈現(xiàn)出不可控和無序的狀態(tài),導(dǎo)致能量的快速劇烈釋放。

  那么,我們來看看,都有哪些化學(xué)反應(yīng),會(huì)伴隨大量的熱產(chǎn)生,進(jìn)而導(dǎo)致熱失控。

  1. SEI膜分解,電解液放熱副反應(yīng)

  固態(tài)電解質(zhì)膜實(shí)在鋰離子電池初次循環(huán)過程中形成,我們既不希望SEI膜太厚,也不希望它完全不存在。合理的SEI膜存在,能夠保護(hù)負(fù)極活性物質(zhì),不跟電解液發(fā)生反應(yīng)。

  

  可是當(dāng)電池內(nèi)部溫度達(dá)到130℃左右時(shí),SEI膜就會(huì)分解,導(dǎo)致負(fù)極完全裸露,電解液在電極表面大量分解放熱,導(dǎo)致電池內(nèi)部溫度迅速升高。

  這是鋰電池內(nèi)部第一個(gè)放熱副反應(yīng),也是一連串熱失控問題的起點(diǎn)。

  2. 電解質(zhì)的熱分解

  由于電解質(zhì)在負(fù)極的放熱副反應(yīng),電池內(nèi)部溫度不斷升高,進(jìn)而導(dǎo)致電解質(zhì)內(nèi)的LiPF6和溶劑進(jìn)一步發(fā)生熱分解。

  

  這個(gè)副反應(yīng)發(fā)生的溫度范圍大致在130℃~250℃之間,同樣伴隨著大量的熱產(chǎn)生,進(jìn)一步推高電池內(nèi)部的溫度。

  3. 正極材料的熱分解

  隨著電池內(nèi)部溫度的進(jìn)一步上升,正極的活性物質(zhì)發(fā)生分解,這一反應(yīng)一般發(fā)生在180℃~500℃之間,并伴隨大量的熱和氧氣產(chǎn)生。

  

  不同的正極材料,其活性物質(zhì)分解所產(chǎn)生的熱量是不同的,所釋放的氧氣含量也有所不同。磷酸鐵鋰正極材料由于分解時(shí)產(chǎn)生的熱量較少,因而在所有的正極材料中,熱穩(wěn)定性最為突出。鎳鈷錳三元材料分解時(shí)則會(huì)產(chǎn)生較多的熱量,同時(shí)伴有大量的氧氣釋放,容易產(chǎn)生燃燒或爆炸,因此安全性相對(duì)較低。

  4. 粘結(jié)劑與負(fù)極高活性物質(zhì)的反應(yīng)

  負(fù)極活性物質(zhì)LixC6與PVDF粘結(jié)劑的反應(yīng)溫度約從240℃開始,峰值出現(xiàn)在290℃,反應(yīng)放熱可達(dá)1500J/g。

  由以上分析可以看出,鋰離子電池的熱失控,并不是瞬間完成的,而是一個(gè)漸進(jìn)的過程。這個(gè)過程,一般由過充、大倍率充放電、內(nèi)短路、外短路、振動(dòng)、碰撞、跌落、沖擊等原因,導(dǎo)致電池內(nèi)部短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量的熱,并不斷的累積,推動(dòng)電池的溫度不斷上升。

  

  一旦溫度上升到內(nèi)部連鎖反應(yīng)的門檻溫度(約130℃),鋰離子電池內(nèi)部將會(huì)自發(fā)的產(chǎn)生一系列的放熱副反應(yīng),并進(jìn)一步加劇電池內(nèi)部的熱量累積和溫度上升趨勢(shì),這一過程還會(huì)析出大量的可燃性氣體。當(dāng)溫度上升到內(nèi)部溶劑和可燃性氣體的閃點(diǎn)、燃點(diǎn)時(shí),將會(huì)導(dǎo)致燃燒和爆炸等安全事故。

  剛出廠的鋰離子電池通過安全測(cè)試認(rèn)證,并不代表鋰離子電池在生命周期中的安全性。根據(jù)我們前面的分析,在長(zhǎng)期的使用過程中,會(huì)發(fā)生負(fù)極表面的鋰金屬沉積,電解液的分解和揮發(fā),正負(fù)極活性物質(zhì)的脫落,電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)變形,材料中混入金屬雜質(zhì),以及其他很多非預(yù)期的變化,這些都會(huì)導(dǎo)致電池發(fā)生內(nèi)短路,進(jìn)而產(chǎn)生大量的熱量。再加上外部的各種濫用情況,如過充、擠壓、金屬穿刺、碰撞、跌落、沖擊等,也會(huì)導(dǎo)致電池在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生大量的熱量,成為熱失控的誘因。

  在鋰離子電池的使用過程中,沒有絕對(duì)的安全性,只有相對(duì)的安全性。我們要盡量避免濫用的情況出現(xiàn),降低危害事件發(fā)生的概率,同時(shí)也要從正負(fù)極材料、電解液、隔離膜等主要成分入手,選擇化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良的材料,具有良好的阻燃特性,在出現(xiàn)內(nèi)外部熱失控的誘因時(shí),降低內(nèi)部副反應(yīng)的發(fā)熱量,或者具有很高的燃點(diǎn)溫度,避免熱失控現(xiàn)象的發(fā)生。在電池結(jié)構(gòu)和殼體設(shè)計(jì)上面,要充分考慮結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,達(dá)到足夠的機(jī)械強(qiáng)度,能夠耐受外部的應(yīng)力,確保內(nèi)部不發(fā)生明顯的變形。此外,散熱性能也是需要著重考慮的,如果熱量能夠及時(shí)的散發(fā)出去,內(nèi)部的溫度就不會(huì)持續(xù)上升,熱失控也就不會(huì)發(fā)生。

  鋰離子電池的安全性設(shè)計(jì),是系統(tǒng)論,單純的以正極材料分解發(fā)熱來衡量鋰離子電池安全性并不全面。從系統(tǒng)的角度講,磷酸鐵鋰電池不見得一定比三元材料的電池更安全,因?yàn)樽罱K影響熱失控的因素很多,正極材料分解所產(chǎn)生的熱量?jī)H僅是其中的一個(gè)因素。

  九、 總結(jié)與展望

  大約在135億年前,經(jīng)過所謂的“大爆炸”之后,宇宙中的物質(zhì)、能量、時(shí)間和空間形成了現(xiàn)在的樣子。宇宙的這些基本特征,就成了“物理學(xué)”。

  在這之后過了大約30萬年,物質(zhì)和能量開始形成復(fù)雜的結(jié)構(gòu),稱為“原子”,再進(jìn)一步構(gòu)成“分子”。至于這些原子和分子的故事以及它們?nèi)绾位?dòng),就成了“化學(xué)”。

  所有關(guān)于電池的原理,都得通過物理學(xué)和化學(xué)的理論來闡述,并受到客觀規(guī)律的制約,脫離了這個(gè)范疇,我們既不可能發(fā)明電池,也不可能正確使用電池。

  人類對(duì)電池的研究和使用已經(jīng)有近200年的歷史,在大規(guī)模的商業(yè)化應(yīng)用方面,鉛酸電池、堿性電池、鋅錳電池、鎳鎘電池、鎳氫電池、鋰離子電池早已滲透到人類社會(huì)的方方面面,在支持工業(yè)化社會(huì)的正常運(yùn)作方面,起著無可替代的作用。

  人類對(duì)能量進(jìn)行移動(dòng)存儲(chǔ)的追求,隨著經(jīng)濟(jì)規(guī)模的擴(kuò)大,呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)的趨勢(shì),這也在客觀上推動(dòng)了電池技術(shù)的發(fā)展和變革,要做到更快、更強(qiáng)、更長(zhǎng)壽、更安全、更環(huán)保,同時(shí)單位價(jià)格還要更便宜。

  自SONY在90年代將鋰離子電池商業(yè)化以來,經(jīng)過20多年的發(fā)展,現(xiàn)有的電化學(xué)體系已經(jīng)逐步接近了瓶頸,未來將逐步進(jìn)入“后鋰電池”時(shí)代。市場(chǎng)的強(qiáng)勁需求,必將推動(dòng)和催生新的材料、新的化學(xué)體系、新的工藝在電池領(lǐng)域的應(yīng)用,從而實(shí)現(xiàn)大的突破。

  

  在電池產(chǎn)業(yè),新的研究方向?qū)映霾桓F,而比較有希望商業(yè)化的方向,比如全固態(tài)鋰離子電池、鈉離子電池、鋰-硫電池、鋰空氣電池等。“后鋰電池”時(shí)代,將會(huì)是百花齊放、百家爭(zhēng)鳴的局面,市場(chǎng)需求的多樣性,技術(shù)路線的多樣性,再結(jié)合原料供應(yīng)的地緣因素,將給我們帶來更多的選擇和更好的體驗(yàn)。



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