水pH值的在線測量及其在火力發(fā)電廠的應(yīng)用

　　3.2 生產(chǎn)廠家在糊弄

　　國內(nèi)的電極廠家本來就不多，多數(shù)還主要生產(chǎn)實驗室電極，專業(yè)生產(chǎn)在線電極的廠家就更少，目前生產(chǎn)的主要還是凝膠復(fù)合電極，盡管在一些細(xì)節(jié)上做了局部的改進(jìn)，也不管怎樣宣傳，前面分析的一些弊病仍然存在事實上，這些電極很難在純水中有好的表現(xiàn)。這就造成了這樣一個局面：將一般場合使用的pH電極(表)用于(電廠)純水或超純水的測量。這就不可避免地造成以后的使用效果不好。國內(nèi)的儀表廠家基本上都只制造二次儀表，電極是買來配上的。由于他們對電極缺乏深入的了解，電極在使用中表現(xiàn)不好時，只能找到電極制造商，自己毫無辦法。這種苦惱我們品嘗了四年，正是這種無奈的狀態(tài)促使我們潛下心來研究電極。

　　目前在用戶中有兩種心態(tài)：以前使用進(jìn)口表或進(jìn)口電極的用戶，昂貴的電極價格和很長的交貨期，讓他們難以承受，想在國內(nèi)選一個替代；用國產(chǎn)表和國產(chǎn)電極的用戶，有很多的對質(zhì)量、性能和使用壽命的不滿，資金富裕的就轉(zhuǎn)向買國外的了，更多的還在湊合著用。

　　3.3 一些用戶的做法客觀上助長了制造商的不良行為

　　電力系統(tǒng)中很多人認(rèn)為，國產(chǎn)pH表如國產(chǎn)電導(dǎo)率表一樣，都已經(jīng)很成熟。這是一個重大的認(rèn)識錯誤。有的中試所將與實驗室表對比, 誤差不大于pH0.1作為檢查在線pH表是否準(zhǔn)確的規(guī)定，中間存在太多問題，關(guān)于（超）純水pH的實驗室與在線測量的對比請參見本資料其它部分?，F(xiàn)在“買表招標(biāo)”比較常見，技術(shù)人員或使用部門只有建議權(quán)，最后的決定權(quán)往往在材料或物質(zhì)部門，這些部門的人員基本不管技術(shù)品質(zhì)和性能質(zhì)量，認(rèn)為：反正都是pH表，誰便宜就買誰的。無形之間讓生產(chǎn)廠家陷入了價格競爭的惡性圈中，忽視了技術(shù)的進(jìn)步，總是在低水平上重復(fù)。

　　四、結(jié)論

　　二次表、電極、測量池三者的配合才能組成理想的(超)純水pH測量系統(tǒng)

　　通過以上的分析，我們可以得出這樣一個結(jié)論：純水、超純水pH的測量是一個較復(fù)雜的問題，涉及到電極、測量池和二次儀表。需要在這三個方面同時采取針對性的措施，才能徹底解決問題，得到理想的效果。其中某單獨一個環(huán)節(jié)的改善只能起到局部的作用。對二次儀表的要求主要有：

　　A. 雙高阻輸入，單獨的溶液地連接端，以消除地回路的影響。

　　B. 對(超)純水、加氨超純水必須有25℃折算。

　　對電極和測量池的要求也是很明確的，我們生產(chǎn)的HPW2000(超)純水測量單元就是一個很好的例子。

　　五、(超)純水pH測量的電極

　　前面我們已經(jīng)仔細(xì)分析了(超)純水測量的幾大難點產(chǎn)生的原因和解決辦法，其中最難解決的是電極的問題，我們將在此進(jìn)一步做更仔細(xì)的探討。

　　站在使用的角度，人們很容易對用于（超）純水pH測量的電極提出五個要求：穩(wěn)定、快速、重復(fù)性好、準(zhǔn)確和使用壽命長。有一點必須明確：這五個要求不是電極的一個設(shè)計要點就能滿足的，某一個指標(biāo)往往是由多種因素決定的。

　　5.1 用于(超)純水pH測量的電極的幾個必須的特點

　　流動式參比電極應(yīng)該采用雙液接 既保證了參比電極本身基準(zhǔn)電位的穩(wěn)定，又減小了在高濃度的標(biāo)液中標(biāo)定和在低濃度的水樣中測試時液接電位不一致帶來的誤差。這種誤差隨著水樣離子濃度的降低而增加，水越純，誤差越大。因其不易被發(fā)現(xiàn)，用戶往往就忽視了這種誤差的存在。國外有的廠商用低電導(dǎo)率的標(biāo)液來解決這個問題。但這種標(biāo)液的配置較難，給一般的使用者帶來了麻煩。其實，只要參比電極設(shè)計合理，可以很大程度上消除這種誤差。

　　將測量電極和參比電極分開 消除鹽橋溶液對測量電極的污染和消除流量影響采用自動補充鹽橋溶液的流動參比電極 可添加內(nèi)充液的流動參比電極其鹽橋溶液能主動地往外流動，與凝膠電極不同的是，它滲透出來的不是離子，而是整個內(nèi)充液，避免液接界的堵塞，提高穩(wěn)定性，延長電極的使用壽命。實現(xiàn)方法是這樣的：在外部，距離參比電極一定的高度，懸掛一瓶參比電極內(nèi)充液，用軟管與參比電極內(nèi)充液添加口連接，給參比電極內(nèi)部提供一個恒定 的壓力，這個壓力又比其來自被測液的壓力大，防止被測液向電極內(nèi)部的反方向滲透。

　　5.2 用于(超)純水測量的復(fù)合電極

　　目前在火力發(fā)電廠使用的電極基本上都是復(fù)合的，各種各樣，有國產(chǎn)的，也有進(jìn)口的，有兩復(fù)合，也有三復(fù)合。不管怎樣，有兩個結(jié)論是共同的： 復(fù)合電極受流量的影響很大； 復(fù)合電極的鹽橋溶液污染了測量電極，影響了測量的準(zhǔn)確性。

　　5.2.1 采用流動液接的復(fù)合電極勉強可以做純水的測量

　　但考慮到使用的方面性，和目前已經(jīng)有眾多的用戶在使用復(fù)合電極，在損失掉一些性能的情況下仍然可以考慮使用復(fù)合電極。但應(yīng)選用采用流動液接和自動補充鹽橋溶液的雙液接復(fù)合電極（如我們生產(chǎn)的T333、T222），如果你能接受“受流量影響和測值不是很準(zhǔn)”這樣一個事實，響應(yīng)速度、穩(wěn)定性和電極的使用壽命還是比較讓人滿意的。

　　5.2.2 凝膠填充式復(fù)合電極不適合純水測量

　　我們堅決反對將市面上的一些國產(chǎn)的凝膠式復(fù)合電極用于電廠純水的測量，它們還是單液接，更沒有溶液地，它幾乎無法保證所有的指標(biāo)。

　　最近幾年，國外有些廠家推出了一種差分式復(fù)合電極，最大的特點就是用與測量電極完全一樣的另一只測量電極做參比電極，結(jié)構(gòu)上加了些處理。這種電極在純水中的液接界很穩(wěn)定，使用壽命又很長。但基本上沒在國內(nèi)的電廠使用，價格一般在6000元/支以上。我們也正在研制這種電極，估計明年會推出。