水pH值的在線測(cè)量及其在火力發(fā)電廠的應(yīng)用

　　3.2 生產(chǎn)廠家在糊弄

　　國(guó)內(nèi)的電極廠家本來(lái)就不多，多數(shù)還主要生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室電極，專業(yè)生產(chǎn)在線電極的廠家就更少，目前生產(chǎn)的主要還是凝膠復(fù)合電極，盡管在一些細(xì)節(jié)上做了局部的改進(jìn)，也不管怎樣宣傳，前面分析的一些弊病仍然存在事實(shí)上，這些電極很難在純水中有好的表現(xiàn)。這就造成了這樣一個(gè)局面：將一般場(chǎng)合使用的pH電極(表)用于(電廠)純水或超純水的測(cè)量。這就不可避免地造成以后的使用效果不好。國(guó)內(nèi)的儀表廠家基本上都只制造二次儀表，電極是買來(lái)配上的。由于他們對(duì)電極缺乏深入的了解，電極在使用中表現(xiàn)不好時(shí)，只能找到電極制造商，自己毫無(wú)辦法。這種苦惱我們品嘗了四年，正是這種無(wú)奈的狀態(tài)促使我們潛下心來(lái)研究電極。

　　目前在用戶中有兩種心態(tài)：以前使用進(jìn)口表或進(jìn)口電極的用戶，昂貴的電極價(jià)格和很長(zhǎng)的交貨期，讓他們難以承受，想在國(guó)內(nèi)選一個(gè)替代；用國(guó)產(chǎn)表和國(guó)產(chǎn)電極的用戶，有很多的對(duì)質(zhì)量、性能和使用壽命的不滿，資金富裕的就轉(zhuǎn)向買國(guó)外的了，更多的還在湊合著用。

　　3.3 一些用戶的做法客觀上助長(zhǎng)了制造商的不良行為

　　電力系統(tǒng)中很多人認(rèn)為，國(guó)產(chǎn)pH表如國(guó)產(chǎn)電導(dǎo)率表一樣，都已經(jīng)很成熟。這是一個(gè)重大的認(rèn)識(shí)錯(cuò)誤。有的中試所將與實(shí)驗(yàn)室表對(duì)比, 誤差不大于pH0.1作為檢查在線pH表是否準(zhǔn)確的規(guī)定，中間存在太多問(wèn)題，關(guān)于（超）純水pH的實(shí)驗(yàn)室與在線測(cè)量的對(duì)比請(qǐng)參見(jiàn)本資料其它部分?，F(xiàn)在“買表招標(biāo)”比較常見(jiàn)，技術(shù)人員或使用部門只有建議權(quán)，最后的決定權(quán)往往在材料或物質(zhì)部門，這些部門的人員基本不管技術(shù)品質(zhì)和性能質(zhì)量，認(rèn)為：反正都是pH表，誰(shuí)便宜就買誰(shuí)的。無(wú)形之間讓生產(chǎn)廠家陷入了價(jià)格競(jìng)爭(zhēng)的惡性圈中，忽視了技術(shù)的進(jìn)步，總是在低水平上重復(fù)。

　　四、結(jié)論

　　二次表、電極、測(cè)量池三者的配合才能組成理想的(超)純水pH測(cè)量系統(tǒng)

　　通過(guò)以上的分析，我們可以得出這樣一個(gè)結(jié)論：純水、超純水pH的測(cè)量是一個(gè)較復(fù)雜的問(wèn)題，涉及到電極、測(cè)量池和二次儀表。需要在這三個(gè)方面同時(shí)采取針對(duì)性的措施，才能徹底解決問(wèn)題，得到理想的效果。其中某單獨(dú)一個(gè)環(huán)節(jié)的改善只能起到局部的作用。對(duì)二次儀表的要求主要有：

　　A. 雙高阻輸入，單獨(dú)的溶液地連接端，以消除地回路的影響。

　　B. 對(duì)(超)純水、加氨超純水必須有25℃折算。

　　對(duì)電極和測(cè)量池的要求也是很明確的，我們生產(chǎn)的HPW2000(超)純水測(cè)量單元就是一個(gè)很好的例子。

　　五、(超)純水pH測(cè)量的電極

　　前面我們已經(jīng)仔細(xì)分析了(超)純水測(cè)量的幾大難點(diǎn)產(chǎn)生的原因和解決辦法，其中最難解決的是電極的問(wèn)題，我們將在此進(jìn)一步做更仔細(xì)的探討。

　　站在使用的角度，人們很容易對(duì)用于（超）純水pH測(cè)量的電極提出五個(gè)要求：穩(wěn)定、快速、重復(fù)性好、準(zhǔn)確和使用壽命長(zhǎng)。有一點(diǎn)必須明確：這五個(gè)要求不是電極的一個(gè)設(shè)計(jì)要點(diǎn)就能滿足的，某一個(gè)指標(biāo)往往是由多種因素決定的。

　　5.1 用于(超)純水pH測(cè)量的電極的幾個(gè)必須的特點(diǎn)

　　流動(dòng)式參比電極應(yīng)該采用雙液接 既保證了參比電極本身基準(zhǔn)電位的穩(wěn)定，又減小了在高濃度的標(biāo)液中標(biāo)定和在低濃度的水樣中測(cè)試時(shí)液接電位不一致帶來(lái)的誤差。這種誤差隨著水樣離子濃度的降低而增加，水越純，誤差越大。因其不易被發(fā)現(xiàn)，用戶往往就忽視了這種誤差的存在。國(guó)外有的廠商用低電導(dǎo)率的標(biāo)液來(lái)解決這個(gè)問(wèn)題。但這種標(biāo)液的配置較難，給一般的使用者帶來(lái)了麻煩。其實(shí)，只要參比電極設(shè)計(jì)合理，可以很大程度上消除這種誤差。

　　將測(cè)量電極和參比電極分開(kāi) 消除鹽橋溶液對(duì)測(cè)量電極的污染和消除流量影響采用自動(dòng)補(bǔ)充鹽橋溶液的流動(dòng)參比電極 可添加內(nèi)充液的流動(dòng)參比電極其鹽橋溶液能主動(dòng)地往外流動(dòng)，與凝膠電極不同的是，它滲透出來(lái)的不是離子，而是整個(gè)內(nèi)充液，避免液接界的堵塞，提高穩(wěn)定性，延長(zhǎng)電極的使用壽命。實(shí)現(xiàn)方法是這樣的：在外部，距離參比電極一定的高度，懸掛一瓶參比電極內(nèi)充液，用軟管與參比電極內(nèi)充液添加口連接，給參比電極內(nèi)部提供一個(gè)恒定 的壓力，這個(gè)壓力又比其來(lái)自被測(cè)液的壓力大，防止被測(cè)液向電極內(nèi)部的反方向滲透。

　　5.2 用于(超)純水測(cè)量的復(fù)合電極

　　目前在火力發(fā)電廠使用的電極基本上都是復(fù)合的，各種各樣，有國(guó)產(chǎn)的，也有進(jìn)口的，有兩復(fù)合，也有三復(fù)合。不管怎樣，有兩個(gè)結(jié)論是共同的： 復(fù)合電極受流量的影響很大； 復(fù)合電極的鹽橋溶液污染了測(cè)量電極，影響了測(cè)量的準(zhǔn)確性。

　　5.2.1 采用流動(dòng)液接的復(fù)合電極勉強(qiáng)可以做純水的測(cè)量

　　但考慮到使用的方面性，和目前已經(jīng)有眾多的用戶在使用復(fù)合電極，在損失掉一些性能的情況下仍然可以考慮使用復(fù)合電極。但應(yīng)選用采用流動(dòng)液接和自動(dòng)補(bǔ)充鹽橋溶液的雙液接復(fù)合電極（如我們生產(chǎn)的T333、T222），如果你能接受“受流量影響和測(cè)值不是很準(zhǔn)”這樣一個(gè)事實(shí)，響應(yīng)速度、穩(wěn)定性和電極的使用壽命還是比較讓人滿意的。

　　5.2.2 凝膠填充式復(fù)合電極不適合純水測(cè)量

　　我們堅(jiān)決反對(duì)將市面上的一些國(guó)產(chǎn)的凝膠式復(fù)合電極用于電廠純水的測(cè)量，它們還是單液接，更沒(méi)有溶液地，它幾乎無(wú)法保證所有的指標(biāo)。

　　最近幾年，國(guó)外有些廠家推出了一種差分式復(fù)合電極，最大的特點(diǎn)就是用與測(cè)量電極完全一樣的另一只測(cè)量電極做參比電極，結(jié)構(gòu)上加了些處理。這種電極在純水中的液接界很穩(wěn)定，使用壽命又很長(zhǎng)。但基本上沒(méi)在國(guó)內(nèi)的電廠使用，價(jià)格一般在6000元/支以上。我們也正在研制這種電極，估計(jì)明年會(huì)推出。